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RESEARCH PRODUCT

Zur kinetik des einstellvorganges im osmometer. III. Versuche mit fraktionen definierten molekulargewichts an ultracellafiltern verschiedener durchlässigkeit.

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Die theoretisch fur ein ideales Osmometer abgeleiteten Gleichungen fur den Einstellverlauf werden an einem Osmometer nach MEYERHOFF mit Ultracellafiltern an Fraktionen von Polymethylmethacrylat im Molekulargewichtsbereich von 4000 bis 40 000 gepruft. Es zeigt sich, das die Nichtidealitat des Osmometers eine erhebliche Modifikation hervorruft, als deren Ursache die unvollkommene Durchmischung in den Osmometerkammern anzusehen ist. Dadurch ist der effektive osmotische Druck an der Membran niedriger als der mittlere osmotische Druck in den Kammern. Es wird gezeigt, das man auch unter diesen Umstanden die Einstellkonstante ζ1 fur das Losungsmittel und die Durchtrittskonstante ζ2 fur das Geloste richtig bestimmen kann, das jedoch die Extrapolation zur Zeit 0 nur den effektiven osmotischen Druck an der Membran liefert, der um den Faktor σ* niedriger als der wahre mittlere osmotische Druck ist. Fur die Abhangigkeit der Durchtrittskonstante vom Polymerisationsgrad P gilt die Gleichung ζ2 = A Pβ, wobei β fur Ultracellafilter zwischen 2 und 3 liegt. Fur ζ2 < 10−6 sec−1 wird σ* = 1. The theoretically derived equations for the course of adjustment in an ideal osmometer with membranes penetrable by the solute are examined by ultracella membranes with fractions of polymethylmethacrylate with molecular weights between 4000 and 40 000. It is found that the nonideality necessitate a considerable modification of the equations, the origin of which is the uncomplete mixing in the osmometer cells. Therefore the effectiv osmotic pressure close by the membrane is lower than the average osmotic pressure in the cells. It can be shown that under these circumstances the constants ζ1 and ζ2 can be correctly determined, but the extrapolation of the hydrostatic pressure to the time zero yields only the effectiv osmotic pressure near the membrane, which is lower than the real osmotic pressure by the factor σ*. Only if ζ2 < 10−6 sec−1 σ* is near the unity. The penetration constant for the solute ζ2 is related to the degree of polymerization P by the equation ζ2 = A p−β; β lying for ultracella membranes between 2.4 and 2.9.