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RESEARCH PRODUCT

Initiatoren für die polymerisation des trioxane. 20. Mitt. über polyoxymethylene1

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Die Polymerisation des Trioxans bei 60°C in Cyclohexan mit verschiedenen kationischen Initiatoren wurde untersucht. Die aktivsten Initiatoren sind Acetylperchlorat, Perchlorsaure, FeCl3 und SnCl4. Die Molekulargewichte der erhaltenen Polyoxymethylene sind bei den aktivsten Initiatoren am hochsten. Der Einflus der ubertragung durch Wasser und der kinetischen Kettenlange auf die Molekulargewichte wird diskutiert. Wahrend der Polymerisation kann durch den Initiator eine Spaltung bereits gebildeter Makromolekule erfolgen, welche die Molekulargewichte stark reduziert. Die Frage der Cokatalyse bei der kationischen Polymerisation des Trioxans mit Ansolvosauren wurde untersucht. Bei der Polymerisation mit SnCl4 in Cyclohexan und in Nitrobenzol bei 30°C haben Methanol und Wasser eine ausgepragte cokatalytische Wirkung. Ein zusatzlicher, geringfugiger Polymerisationsstart ohne Mitwirkung eines Cokatalysators wird diskutiert, konnte jedoch nicht bewiesen werden. Eine Polymerisation des Trioxans mit radikalischen oder anionischen Initiatoren gelang erwartungsgemas nicht. The polymerization of trioxane by various cationic initiators in cyclohexane at 60°C. was investigated. Most efficient initiators are acetyl perchlorate, perchloric acid, FeCl3 and SnCl4. Molecular weights of the resulting polyoxymethylenes decrease with decreasing activity of the initiators. The influence of transfer by water and of the kinetic chain length on the molecular weights was examined. Initially formed macromolecules can be considerably degraded by the action of the initiator during further polymerization. The problem of cocatalysis in the cationic polymerization of trioxane by LEWIS acids was investigated. With SnCl4 in cyclohexane and in nitrobenzene at 30°C., methanol and water are very efficient cocatalysts. A possible additional direct initiation by SnCl4 without a cocatalyst is theoretically discussed; however, no proper evidence was found for this reaction. As expected radical or anionic initiators do not cause polymerization of trioxane under various conditions.