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RESEARCH PRODUCT

Spin-echo-untersuchungen an paraffinen und polyäthylen im schmelzzustand

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Die Spin-Echo-Einhullende von geschmolzenem Polyathylen kann in vier exponentiell abfallende Komponenten zerlegt werden, die verschiedenen Relaxationszeiten T2 entsprechen. Die relativen Intensitaten dieser Komponenten in nichtfraktionierten und fraktionierten Polyathylenen verschiedenen Molekulargewichts sowie in Mischungen aus Polyathylen und Paraffin wurden bestimmt. Aufgrund der erhaltenen Ergebnisse wird die folgende Zuordnung vorgeschlagen: Die Komponente K1 mit der kurzesten Relaxationszeit stammt von Ketten innerhalb von kleinen, fluktuierenden Bundeln; die Komponente K2 mit der zweitkurzesten Relaxationszeit ruhrt von langen Ketten auserhalb der Bundel her: die Komponente K4 mit der langsten Relaxationszeit wird durch sehr gut bewegliche. kurze Ketten verursacht; die Komponente K3 schlieslich, mit der zweitlangsten Relaxationszeit, ruhrt von einigen kurzen sowie einigen langen Ketten her. Im Verlauf einer Kristallisation nimmt in der ersten Stufe vorwiegend K1 ab, in der zweiten Stufe dagegen vor allem K2. Die Komponenten K3 und K4 bleiben in der zweiten Stufe konstant. Dies zeigt, das das unterschiedliche Verhalten der einzelnen Komponenten bei der Kristallisation kein Fraktionierungseffekt ist, sondern entsprechend einem fruheren Vorschlag auf kleine fluktuierende Bundel in der Schmelze zuruckgefuhrt werden kann. The spin echo envelope of molten polyethylene can be separated into four exponential components corresponding to four different relaxation times T2. The relative intensities of these components were investigated for unfractionated and fractionated polyethylenes of different molecular weights as well as for mixtures of polyethylene and paraffin. Considering the results obtained, the following assignments for the different components are proposed: component K1 with the smallest relaxation time is attributed to chains within small fluctuating bundles; component K2 with the second smallest relaxation time is caused by long chains outside of the bundles; component K4 with the largest relaxation time arises from highly mobile short chains; finally, component K3 with the second largest relaxation time is caused by some short chains as well as by some long chains. During crystallization, in a first step mainly K1 decreases, in a second step however mainly K2 decreases. Components K3 and K4 remain constant in the second step. This demonstrates that the different behaviour of the single components during crystalization is not caused by fractionation; it can be explained, as proposed earlier, by the existence of small, fluctuating bundles in the melt.