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RESEARCH PRODUCT

Synthese von geschützten Asparagin-Glycopeptiden durch N-terminale Peptidketten- Verlängerung. _ Teilsequenzen der Rinder-Desoxyribonuclease A und des luteinisierenden Hormons

subject

description

N-[2-(Triphenylphosphonio)ethoxycarbonyl] -[Peoc-]asparaginsaure-benzylester (8h) und -tert-butylester (8i) werden mit 2-Acetamido-3,4,6-tri-O-acetyl-2-desoxy-β -D-glucopyranosylamin (2) zu den N4-Glycosylasparagin-Derivaten 19 verknupft. Aus diesen kann die Peoc-Gruppe selektiv mit Diethylamin/tert-Butylalkohol oder Morpholin/Methylendichlorid abgespalten werden, wobei in den entstandenen N4-Glycosylasparaginestern 22 alle anderen Schutzgruppen und die glycosidische Bindung erhalten bleiben. Durch Kondensation von 22 mit Peoc-Aminosauren 8 entstehen die voll geschutzten N4-Glycosylasparagin-Dipetide 24 und 30. Bei Kondensation der N2 deblockierten N4-Glycosylasparaginester 22 mit den Peoc-Peptiden 13b oder 13c werden die geschutzten Glycotripeptide 28 bzw. 31 gebildet, die Partialsequenzen aus der Rinder-Desoxyribonucloase A bzw. der LH-β-Untereinheit darstellen. Auch kann von dem Peoc-Glycosylpeptid-tert-butylester 30a die N-terminale Peoc-Gruppe hochselektiv abgespalten werden, wodurch die weitere Verlangerung der Peptidkette zu 31 moglich wird. Synthesis of Protected Asparagine Glycopeptides via N-Terminal Elongation of the Peptide Chain.- Partial Sequences of Bovine Deoxyribonuclease A and of Lueteinizing Hormone N-[2-(Triphenylphosphonio)ethoxycarbonyl][Peoc]aspartic acid benzyl ester (8h) and tert-butyl ester (8i) have been linked with 2-acetamido-3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-β -D-glucopyranosylamine (2) to give the N4 -glycosylasparagine esters 19. From these the Peoc group may be removed selectively using diethylamine/tert-butyl alcohol or morpholine/dichloromethane to yield the N4-glycosylasparagine esters 22. In this way the way the other protecting functions and the glycosidic bond of 22 remain unchanged. Condensation of 22 with Peoc amino acids 8 gives the fully protected N4-glycosylasparagine dipeptides 24 and 30. The connection of the N2-deblocked N4-glycosylasparagine esters 22 with the Peoc dipeptides 13b or 13c leads to the protected glycotripeptides 28 or 31