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RESEARCH PRODUCT

Untersuchungen zur Reaktionsfähigkeit statistisch verteilter Estergruppierungen in Copolymeren aus Styrol und Acrylsäureestern

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Die Aminolyse der ortho- und para-Nitrophenylester von Propionsaure, Isobuttersaure, 4-Phenylbuttersaure und 4-Phenylvaleriansaure sowie von Copolymeren aus Styrol und geringen Mengen Acrylsaure wurde mit Butylamin in Dioxan untersucht. Bei grosem Aminuberschus reagieren die niedermolekularen Ester streng nach erster Ordnung, wobei die Reaktionsgeschwindigkeit durch Zugabe von Polystyrol nicht beeinflust wird. Fur Copolymere, deren Reaktionsgeschwindigkeit deutlich geringer ist, erhalt man dagegen keine Beziehung erster Ordnung, obwohl die Anfangsgeschwindigkeit der Gesamtkonzentration der Estergruppen direkt proportional ist. Bei den Copolymeren erhalt man annahernd die gleichen Aktivierungsenergien wie bei den niedermolekularen Modellestern und ebenfalls eine lineare Abhangigkeit der Reaktionsgeschwindigkeit von der Aminkonzentration. Fur die Ergebnisse werden zwei unterschiedliche Erklarungen diskutiert. The aminolysis of the ortho- and para-nitrophenyl esters of propanoic acid, isobutyric acid, 4-phenylbutanoic acid and 4-phenylpentanoic acid and of the copolymers of styrene and small amounts of acrylic acid was investigated with butylamine in dioxane. With a large excess of amine the esters with low molar mass obey first order kinetics. Addition of polystyrene shows no influence on the reaction rate. However, the copolymers showing a lower rate, react much slower and do not follow the first order rate law, though the initial reaction rate is proportional to the total concentration of the ester groups. The copolymers show nearly the same activation energies as the model esters with a low molar mass, and also the reaction rate exhibits a linear dependence on the concentration of amine. For these results two different explanations are discussed.