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RESEARCH PRODUCT

Über die verdünnungsentropie der lösungen von fadenmolekülen

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Es wird versucht, auf breiter experimenteller Basis, einen allgemeinen uberblick uber die Wechselwirkung zwischen Polymeren und Losungsmitteln (LM) in masigen Konzentrationen (bis 3%) zu gewinnen. Zu diesem Zweck wird der osmotische Druck in Abhangigkeit von der Konzentration und der Temperatur fur 2 verschiedene Polymere in einer groseren Anzahl von Losungsmitteln gemessen und daraus die Virialkoeffizienten und die thermodynamischen Funktionen Δμ1, Δh1 und Δs1 berechnet. Der 1. Virialkoeffizient (VK) A hangt, wie zu erwarten war, nur vom Molekularge which des Polymeren ab. Der 2. und der 3. VK werden in der Grose B zusammengefast, die ein Mas fur die „Gute” des LM ist. Die differentielle Verdunnungswarme Δh1 variiert in einem breiten Bereich von negativen bis zu positiven Werten. Die differentielle Verdunnungsentropie Δ s1 variiert bei den verschiedenen LM und Polymeren wesentlich weniger. Der 2. VK B wird in einen Energie- und einen Entropieterm BH und BS zerlegt. Der Entropieterm wird mit dem theoretisch fur athermische Losungen berechneten Bath. Es ist wahrscheinlich, das fur Polymere, die nur ein statistisches Fadenelement enthalten; Bs = Bath. ist. On an extensive experimental basis it is tried to gain a survey of the interactions between polymers and solvents (LM) at low concentrations (up to 3%). For this purpose in a set of solvents the osmotic pressure is measured in dependence of the concentration and the temperature for two different polymers and hereof the virial coefficients and the thermodynamic function Δμ1, Δh1 and Δs1 are calculated. The first virial coefficient (VK) A depends only on the molecular weight of the polymer, as it was to be expected. The second and third VK are combined to the quantity B, which is a measure of the „Gute” (quality) of the solvent. The differential heat of dilution Δh1 varies in a broad range from negative to positive values. The differential entropy of dilution Δs1 varies considerably less in the different solvents and polymers. The second VK B is separated into an energy term BH and an entropy term BS. The entropy term is compared with Bath. calculated from the theories of athermic solutions. In the molecular weight range from 105–106 BS is 5–10 times lower than Bath. For small molecular weights, B approaches the theoretical value of Bath. Probably it is B = Bath. in polymers containing but one statistical chain element.