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Über die Elementarreaktionen der radikalischen Polymerisation von Benzylmethacrylat

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Durch Kombination stationarer und instationarer Methodik (rotierender Sektor) werden die Absolutwerte der Geschwindigkeitskonstanten von Kettenwachstum und Kettenabbruch von Benzylmethacrylat unter dem Einflus verschieden viskoser Losungsmittel bestimmt. Die Radikalausbeute f hangt von der Viskositat des Losungssystems und der Art der Monomeren, dagegen nicht (oder fast nicht) von der Konzentration des Monomeren und der Geschwindigkeit der Radikalerzeugung ab. Daraus wird geschlossen, das ein merklicher Anteil von Zwillingsrekombinationen auserhalb des primaren Losungsmittelkafigs stattfindet. Die Geschwindigkeitskonstante kw des Kettenwachstums stimmt praktisch uberein mit der des Methylmethacrylats und zeigt ebenfalls einen leichten Anstieg mit der Losungsmittel-viskositat. Die Geschwindigkeitskonstante ka des Kettenabbruchs nimmt etwas schwacher als proportional der reziproken Viskositat der Monomer-Losungsmittel-Viskositat zu. Es wird auf den moglichen Einflus der inneren Viskositat hingewiesen. The influence of various solvents on the rate constants of chain growth and chain termination of benzyl methacrylate has been determined. The absolute rate constants were obtained by combination of stationary and nonstationary methods (rotating sector). The initiator efficiency f depends on the viscosity of the monomer solvent system and on the type of monomer. f is nearly independent of the monomer concentration and of the initiation rate. From that one may conclude that a considerable proportion of the twin recombination reactions takes place outside the primary cage formed by the solvent. The rate constant of chain growth kw is nearly identical to kw of methyl methacrylate and shows a slight increase with increasing solvent viscosity. This has been found in the case of methyl methacrylate too. The rate constant of chain termination ka increases less than proportionally to the reciprocal value of the viscosity of the monomer solvent system. A possible correlation to the internal viscosity is discussed.