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RESEARCH PRODUCT

Über die depolymerisation von polyoxymethylendiolen, katalysiert durch carbonsäuren. 38. Mitt. Über polyoxymethylene1

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Nach einem Uberblick uber bisherige Arbeiten uber den Mechanismus des sauer katalysierten Abbaus von Polyoxymethylendiolen wird der Abbau in 1-proz. Losung in Nitrobenzol bei 135°C unter dem Einflus verschiedener Carbonsauren untersucht. Phenylessigsare verursacht keine nennenswerte Kettenspaltung, sondern katalysiert lediglich die Depolymerisation an den halbacetalischen Kettenenden. Die Depolymerisationsgeschwindigkeit ist etwa proportional der Saurekonzentration und umgekehrt proportional dem Polymerisationsgrad. Wahrend des Abbaus andert sich der durchschnittliche Polymerisationsgrad nicht wesentlich. Diese Befunde lassen sich mit keinem der diskutierten Reaktionsmechanismen widerspruchslos vereinbaren. After reviewing previous work on the mechanism of the acid catalyzed degradation of polyoxymethylene diols the depolymerization is investigated in 1% solution in nitrobenzene at 135°C under the influence of various carboxylic acids. Phenylacetic acid does not noticeably cleave chains but only catalyzes depolymerization at the hemiacetalic chainends. The rate of depolymerization increases roughly proportionally with the concentration of acid and with the reciprocal of the degree of polymerization. During degradation the average degree of polymerization remains almost constant. These results are not quite consistent with any of the discussed reaction mechanisms.