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Solid-state polymerization of the bis-(p-toluene sulfonate) of 2.4-hexadiin-1.6-diol was achieved by UV-irradiation or by annealing the monomer crystals below their melting-point. Deep red polymer crystals having the original shape of the monomer crystals exhibiting strong dichroism are obtained. Polymerization proceeds by 1.4-addition to the conjugated triple-bonds to form a polymer with three cumulated double bonds per baseunit and a fully conjugated backbone. Photopolymerization is rather fast and does not show an induction period. The relationship between ηsp/c-values and conversion as well as X-ray work indicates that the formation of nuclei must be an important feature of the reaction mechanism. Thermal (spontaneous) polymerization shows a considerable induction period and very high viscosity-values are obtained for thermal polymers. Die Festkorperpolymerisation von 2.4-Hexadiin-1.6-diol-bis-p-toluolsulfonat wurde untersucht. Sie verlauft unter dem Einflus von UV-Strahlung oder spontan beim Erwarmen der Monomerkristalle unterhalb ihres Schmelzpunktes. Dabei entstehen tiefrote, dichroische Polymerkristalle, die die ursprungliche Gestalt der Monomerkristalle besitzen. Die Polymerisation geschieht durch 1.4-Addition an die konjugierten Dreifachbindungen des Monomeren, wobei ein Polymeres mit einer konjugierten Hauptkette und drei kumulierten Doppelbindungen pro Grundbaustein entsteht. Die Photopolymerisation verlauft sehr rasch und zeigt keine Induktionsperiode. Aus dem Zusammenhang zwischen den ηsp/c-Werten und dem Umsatz und aus rontgenographischen Beobachtungen wird geschlossen, das die Bildung von Keimen einen wichtigen Teil des Reaktionsmechanismus bildet. Die thermische (spontane) Polymerisation zeigt eine ausgepragte Induktionsperiode, und es werden hohe Viskositatswerte fur die thermischen Polymeren erhalten.