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RESEARCH PRODUCT

Disproportionierung und Kombination als Abbruchsmechanismen bei der radikalischen Polymerisation von Styrol, 2. Analyse der temperaturabhängigkeiten

subject

description

Styrol wurde in Substanz mit 14C-markiertem 2,2′-Azoisobutyronitril im Temperatur-bereich von 30 bis 80°C polymerisiert. Aus der Polymerisationsgeschwindigkeit und der Anzahl der radioaktiven Endgruppen im Polymeren wurden die Effektivitat des Starters f und die Verhaltnisse der Geschwindigkeitskonstanten fur Wachstum, Abbruch und Start k/ka und ka, PR/(kwkst) berechnet. Die Bestimmung der Molekulargewichtsverteilungen mit Hilfe der Gelpermeationschromatographie ermoglichte es, die Ubertragungskonstante CM und das Verhaltnis ka, disp/ka, comb zu berechnen. Die Temperaturabhangigkeiten der Geschwindigkeitskonstanten erwiesen sich als physikalisch sinnvoll. Styrene was bulk polymerised by initiating with 14C-labelled 2,2′-azoisobutyronitrile in the temperature range between 30 to 80°. The rate of polymerisation and the number of radioactive end groups were measured and the effectivity f of the initiator and the ratios of the rate constants of propagation, termination and initiation k/ka and ka, PR/(kwkst) were calculated. From the molecular weight distributions, determined by gel permeation chromatography, the values of the transfer constant CM and the ratio ka, disp/ka, comb could be calculated. The temperature dependences of the rate constants proved to be physically reasonable.