Gelchromatographische refraktionierung, molekulargewichtsabhängigkeit der axialen dispersionsfunktion

The knowledge of axial dispersion is necessary for the determination of molecular weight distributions from gel permeation chromatograms. This work deals with the determination of the axial dispersion function and its dependence on the molecular weight using refractionation method. The results of a number of fractionated and unfractionated samples of polystyrene reveal that peak dispersion in GPC arises mainly from diffusion in the stationary phase on the basis of the theoretical expression proposed by Kubin.

Zur darstellung tritiummarkierter polymethacrylsäuremethylester

Es wird eine Methode beschrieben, die es fur Polymethacrylsauremethylester auch hoheren Molekulargewichtes erlaubt, identische Fraktionen in T-markierter und unmarkierter Form darzustellen. Die Markierung erfolgt an der Polymethacrylsaure mittels TOH und verandert die Molekulargewichtsverteilung nicht. Weiter wird der Einflus einer Tritiummarkierung nach WILZBACH auf fraktionierte Polymethacrylsauremethylester beschrieben. Aus den Molekulargewichtsverteilungen vor und nach der Inkubation mit 3 Curie werden Aufschlusse uber die Zahl der gesprengten Bindungen je Polymermolekul und uber die Lage der aktiven Wasserstoffe in der Kette gewonnen. A method is described for the preparation of identi…

Disproportionierung und kombination als abbruchmechanismen bei der radikalischen polymerisation von styrol, 1.Versuche mit 14C-markierten 2,2′-azoisobutyronitril

Die Substanzpolymerisation von Styrol mit 14C-markiertem 2,2′-Azoisobutyronitril (AIBN) wurde bei 52°C experimentell untersucht. Die Polymerisation wurde dilatometrisch verfolgt, die Molekulargewichte der entstandenen Polymeren viskosimetrisch ermit-telt, der Gewichtsbruch der einkettigen Molekule gelchromatographisch bestimmt und die Anzahl der markierten Endgruppen ausgezahlt. Die eingehende kinetische Analyse erhartet die neueren Erkenntnisse uber den Abbruchmechanismus. Danach liegt bei der Polymerisation von Styrol neben der Kombination auch Disproportionierung vor. Bulk polymerisation of styrene initiated by 14C-labelled 2,2′-azoisobutyronitrile (AIBN) was studied at 52°C. The polymer…

Disproportionierung und Kombination als Abbruchsmechanismen bei der radikalischen Polymerisation von Styrol, 2. Analyse der temperaturabhängigkeiten

Styrol wurde in Substanz mit 14C-markiertem 2,2′-Azoisobutyronitril im Temperatur-bereich von 30 bis 80°C polymerisiert. Aus der Polymerisationsgeschwindigkeit und der Anzahl der radioaktiven Endgruppen im Polymeren wurden die Effektivitat des Starters f und die Verhaltnisse der Geschwindigkeitskonstanten fur Wachstum, Abbruch und Start k/ka und ka, PR/(kwkst) berechnet. Die Bestimmung der Molekulargewichtsverteilungen mit Hilfe der Gelpermeationschromatographie ermoglichte es, die Ubertragungskonstante CM und das Verhaltnis ka, disp/ka, comb zu berechnen. Die Temperaturabhangigkeiten der Geschwindigkeitskonstanten erwiesen sich als physikalisch sinnvoll. Styrene was bulk polymerised by ini…

Gelchromatographie, Versuche zur Strömungsdispersion mit radioaktivem Polystyrol

Experimente mit Mischungen aus mit 14C radioaktiv markiertem, monodispersem Polystyrol mit inaktivem Polystyrol zeigen, das bei der gelchromatographischen Trennung ein molekularuneinheitliches Polymeres sich wie die Summe aus molekulareinheitlichen Proben verhalt. Experiments with mixtures of 14C-labelled monodisperse polystyrene and inactive polystyrene show, that in gel chromatography a molecularly nonuniform polymer acts like the sum from molecularly uniform samples.

Gelchromatographische refraktionierung, 1. Ein verfahren zur korrektur von gelchromatogrammen

A mathematical method is proposed for calculating the gel chromatogram w(v0) after correction with the instrument spreading function D(v, v0) and for calculating D(v,v0) using experimental data on the basis, that a gel chromatographic polymer fraction of the chromatogram e(v) is collected and injected again. The chromatogram of this fraction c(v) can be described by the integral equation: where v0 is the elution volume and v1 is the volume at which the fraction is collected. The solution of this equation simultaneously with Tung's equation by way of minimizing is suggested.

Über die bestimmung der strömungsdispersion zur ermittlung von molekulargewichtsverteilungen mit der gelchromatographie

Die Kenntnis der axialen Dispersion ist eine notwendige Voraussetzung zur Ermittlung von Molekulargewichtsverteilungen aus der gelchromatographischen Elutionskurve. Die vorliegende Arbeit beschaftigt sich mit der Bestimmung der axialen Dispersion unter Verwendung monodisperser Polymerer. Abschliesend wird ein Verfahren vorgeschlagen, welches aus der gelchromatographischen Elutionskurve von Proben mit bekannter Molekulargewichtsverteilung die Dispersion naherungsweise zu ermitteln gestattet. The knowledge of the axial dispersion is necessary for the determination of molecular weight distributions from gel permeation chromatography elution diagrams. This work deal with the determination of th…

Kettenlängenabhängiger polymerabbruch im system methylmethacrylat/2,2′-azoisobutyronitril