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Two mechanisms are feasible in the anionic polymerization of virtually anhydrous formaldehyde initiated by uncharged LEWIS-bases such as tertiary amines and phosphines: 1. Direct initiation with formation of macrozwitterions the conventional mechanism in which an impurity such as water or methylene glycol acts as a cocatalyst. The investigations were carried out mainly by end group analysis. With triethyl amine as initiator the cocatalysis mechanism is the only or, at least, the predominant mechanism (at 20°C in dimethyl formamide). Quaternary ammonium ions – if any – are present in concentrations much below the concentrations of anionic chain ends. The latter were determined by termination with ethyl iodide and determination of the ethyl end groups formed in this termination reaction. Any quaternary ammonium end groups should be quite stable as indicated by the investigation of model compounds and by the lack of decomposition products in the polymer. In contrast, with triphenyl phosphine and with phosphorous acid tris(dimethylamide) as initiators the zwitterion mechanism seems to be correct and phosphorous is chemically incorporated in the polymers. Bei der anionischen Polymerisation von gut getrocknetem monomerem Formaldehyd mit nicht-ionischen LEWIS-Basen wie tertiaren Aminen und Phosphinen sind zwei Mechanismen denkbar: 1. Direkte Initiierung unter Bildung von Makrozwitterionen die ubliche Cokatalyse durch Spuren von Wasser oder Methylenglykol. Zur Untersuchung des Polymerisationsmechanismus wurden vor allem Endgruppenuntersuchungen herangezogen. Mit Triathylamin bei 20°C in Dimethylformamid ist die Cokatalyse der einzige oder der stark uberwiegende Initiierungsmechanismus. Die Konzentration eventuell vorhandener quartarer Ammonium-Endgruppen liegt weit unterhalb derjenigen der anionischen aktiven Zentren. Letztere wurde bestimmt durch Abbruch der Polymerisation mit Athyljodid und Bestimmung der dabei entstandenen Athoxyl-Endgruppen. Untersuchungen an Modellverbindungen und das Fehlen von Zersetzungsprodukten deuten darauf hin, das die Stabilitat eventuell gebildeter quartarer Ammoniumgruppen recht gut ist. Im Gegensatz zu der aminkatalysierten Polymerisation scheinen Triphenylphosphin und Phosphorigsaure-tris-(dimethylamid) zur Polymerisation nach dem Zwitterionen-mechanismus zu fiihren. Das geht aus den Phosphorgehalten der umgefallten Polymeren hervor.