6533b85bfe1ef96bd12bb3d3

RESEARCH PRODUCT

Über die verzweigung des polyvinylacetats. I. Die bestimmung der übertragungskonstante des polymeren nach der methode der „α-polymeren”.

subject

description

Die Ubertragungskonstante (Cp) am Polymeren wird ermittelt, indem der Einflus relativ kurzkettiger „α-Polymerer” auf den Polymerisationsgrad des „α-Polymeren” gemessen und daraus Cp mit Hilfe der Reglergleichung berechnet wird. Der Polymerisationsgrad wird viskosimetrisch auf Grund der Eichmessungen von MATSUMOTO u.a. unter Berucksichtigung der Mittelwertbildung bestimmt. Aus den Messungen ergibt sich ein neuer Wert fur das Konstantenverhaltnis kab/Kw2; die Einzelwerte der Wachstums- und der Abbruchskonstante liegen danach erheblich hoher als bisher angenommen wurde. Fur Cp ergibt sich (2,5 ± 0,5)·10−4 in guter Ubereinstimmung mit entsprechenden Mesergebnissen an niedermolekularen Modellsubstanzen. Die Herstellung der α-Polymeren und die Durchfuhrung der Polymerisationsversuche erfordert die Anwendung besonderer Vorsichtsmasregeln. Spuren von Sauerstoff erhohen den scheinbaren Wert von Cp in unkontrollierbarer Weise; ferner bilden sich in der PVAc-Kette leicht Doppelbindungen in Allylkonfiguration, die starke Inhibitorwirkungen ausuben. The transfer constant (Cp) of the polymer was obtained by determination of the modification of the degree of polymerisation of „β-polymer” in the presence of relatively short chain „α-polymer”, and calculation of Cp with the use of the general transfer equation. The degree of polymerisation was determined from viscosity measurements using the calibration obtained by MATSUMOTO et al. account being taken of the type of the average. From these measurements a new value of kab/kw2 resulted. The individual values of the propagation and termination constants proved to lie considerably higher than previously accepted. The value of Cp obtained was (2,5 ± 0,5)·10−4, agreeing well with corresponding results obtained with model substances of low molecular weight. Especial care was required in the preparation of the α-polymer and the carrying out of the polymerisation experiments. Traces of O increase the apparent value of Cp to an unpredictable extent. Moreover double bonds of allyl type which have a strong inhibitor effect, are easily formed in the PVAc chain.