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RESEARCH PRODUCT

Der Einfluß von Zwischenzuständen bei der Konformationsänderung von Kettenmolekülen auf das zweite Moment des Kernresonanzsignals

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Es wurde das zweite Moment des Kernresonanzsignals von Polyathylenketten mit festliegenden Enden als Funktion des relativen Fadenendenabstandesh/ho berechner. Dabei wurden verschiedene Mechanismen fur die innere Beweglichkeit zugrunde gelegt. Als erstes wurden nur Konformationsanderungen angenommen. Im Unterschied zu fruheren Untersuchungen wurde aber vorausgesetzt, das der Ubergang von einer Konformation in eine andere eine endliche Zeit beansprucht. Bei grosen Fadenendenabstanden fuhrt die Berucksichtigung der endlichen ubergangszeit im wesentlichen zu einer Erniedrigung des zweiten Momentes, bei kleinen dagegen zu einer Erhohung. Des weiteren wurden auch Kettenrotationen und Schwingungen der Atome um ihre Gleichgewichtslage berucksichtigt. Die Schwingungen bewirken nur eine geringfugige Erniedrigung des zweiten Momentes. Die Rotationen haben dagegen, wie bereits bei gestreckten Ketten bekannt ist, eine sehr starke Erniedrigung zur Folge. Der Einflus der Rotationen wird allerdings desto kleiner je kleiner der Fadenendenabstand ist.