6533b85efe1ef96bd12c05a5

RESEARCH PRODUCT

Synthese von geschützten Serin-Glycopeptiden durch N-terminale Peptidketten-Verlängerung

subject

description

O-(2-Acetamido-3,4,6-tri-O-acetyl-2- desoxy-β-D-glucopyranosyl)serin-methylester (4) wird mit den 2-Phosphonioethoxycarbonyl-(Peoc-)Aminosauren 5 zu den voll geschutzten O-Glycodipeptiden 6 umgesetzt. Aus den Verbindungen 6 wird die Peoc-Gruppe mit Morpholin/Methylendichlorid vollstandig und selektiv zu 7 abgespalten, wobei weder β-Eliminierung des Kohlenhydratteils noch Esteraminolyse zu beobachten ist. Die N-deblockierten Glycodipeptide 7 reagieren mit den Peoc-Aminosauren 5 zu den geschutzten O-Glycotripeptiden 8. Mit Z-Asparagin (9) kann der Leucyl-(O-glycosyl)serinester 7a zum geschutzten Glycotripeptid 10 verknupft werden, das die fur N-Glycoproteine typische Sequenz -Asn-X-Ser- enthalt und als Modellverbindung fur O N-Glycosylverschiebungen dienen kann. Synthesis of Protected Serin Glycopeptides via N-terminale Elognation of the Peptide Chain O-(2-Acetamido-3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl)serine methyl ester (4) has been coupled with the 2-phosphonioethoxycarbonyl (Peoc) amino acids 5 to give the completely protected O-glucodipeptides 6. Using morpholine/dichloromethane the Peoc group is removed from the compounds 6 quantitatively and selectively, a reaction in the course of which neither β-elimination nor ester aminolysis is observed. The N-deblocked glycodipeptide esters 7 react with Peoc amino acids forming the protected glycotripeptides 8. The condensation of Z-asparagine (9) with leucyl (O-glycosyl)serine ester 7a yields the protected glycotripeptide 10 containing the typical sequence -Asn-X-Ser- of the N-glycoproteins. The compound 10, can serve as a model for the ON glycosyl shift