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RESEARCH PRODUCT

Über die wirksamkeit von lewis-basen als initiatoren der anionischen polymerisation von formaldehyd. 27. Mitt. über polyoxymethylene

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Die anionische Polymerisation des monomeren Formaldehydes mit LEWIS-Basen wurde bei −78°C in Ather, Aceton und Toluol untersucht. Die Basizitat der LEWIS-Basen ist ein wichtiger Faktor for ihre Initiatoraktivitat, ist jedoch nicht allein entscheidend; es spielen auch strukturelle und steren rische Faktoren eine Rolle. Primare Amine sind wahrscheinlich deshalb schlechte Initiatoren, weil sie mit Formaldehyd Methylol- und Dimethylolamine bilden. Verzweigungen aliphatischer Substituenten wirken sich um so starker retardierend aus, je naher sich die Verzweigungsstelle am Stickstoffatom befindet. Die Polymerisationsgeschwindigkeit steigt bei den meisten Aminen mit zunehmender Polaritat des Losungsmittels an. Triphenylphosphin ubertrifft in Ather und in Toluol alle eingesetzten Amine an Initiatorwirksamkeit. In Aceton sind die stark basischen, sterisch nicht gehinderten, tertiaren aliphatischen Amine jedoch besser wirksam als Triphenylphosphin. Triphenylarsin und Triphenylstibin sind wesentlich schwachere Initiatoren als Triphenylphosphin. Der Mechanismus der Initiierung der Formaldehydpolymerisation durch LEWIS-Basen wird diskutiert. Anionic polymerization of formaldehyde with LEWIS bases at −78°C. was investigated in ether, acetone and toluene as solvents. The basicity of the LEWIS bases may be contributary, but is not the exclusive factor for determining their activity as initiators. Sterical and structural influences are also very significant. Primary amines have comparatively low activity presumably because they react with formaldehyde to give mono- and dimethylol amines. For branched aliphatic amines, the activity decreases as the distance between the branching site and the nitrogen is reduced. With most amines the rate of polymerization increases with the polarity of the solvent. Triphenylphosphine exceeds all investigated amines in activity when polymerizations are carried out in ether or toluene. In acetone, however, strongly basic tertiary amines which are not sterically hindered are more effective. Triphenylstibine and triphenylarsine are much less reactive. The mechanism of initiation of formaldehyde polymerization by LEWIS bases is discussed.