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RESEARCH PRODUCT

Polymerisation von äthylenoxid mit dem kaliumalkoholat von 4-benzolazo-benzylalkohol. II. Die quantitative bestimmung einer übertragungsreaktion

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Die Untersuchung von Polyathylenoxiden, die mit dem Kaliumalkoholat von 4-Benzolazo-benzylalkohol und Athylenoxid erhalten wurden, ergab, das nicht jedes Polyathylenoxidmolekul eine Endgruppc aus dein Polymerisationsstarter enthielt. Die vermutete Ubertragungsreaktion mit Wasserspuren wurde folgendermasen nachgewiesen und quantative bestimint. Eine quantitative Umsetzung der Polyathylenoxide mit(4-Benzolazobenzoesa-)anhydrid gab mittels colorimetrischer Messungen den Gehalt an HO-Endgruppen. Der Vergleich des Gehaltes an Endgruppen aus dem Starter mit dem HO-Endgruppengehalt zeigte ein starkes Uberwiegen der HO-Endgruppen. Die Zahlenmittel der Molekulargewichte (Mn) von Polyathylenoxidfraktionen, die unter der Annahme berechnct wurden, das Polymermolekule mit einer Endgruppe aus dem Starter und einer HO-Endgruppe neben Polymermolekulen mit zwei HO-Endgruppen vorliegen, stimmten mit den viskosimetrisch bestimmten Molekulargewichten (Mη) uberein. Daneben lassen sich Molekulargewichte aus den Endgruppen berechnen, die aus dem Starter stammen, ohne eine 4UUbertragungsreaktion zu berucksichtigen. Aus den Gehalten der verschiedenen Endgruppen und aus den verschiedenen Molekulargewichten wird eine Ubertragungsgleichung abgeleitet, die der von MAYO gegebenen entspricht. The Investigations on polyethylene oxides, obtained from potassium alkoxide of 4-benzolazo-benzyl alcohal and oxide show that each polyethylene oxide molecule did not contain an initiator end group. The anticipatod chain transfer due to traces of water was proved and determined quantitatively as follows. A quantitative reaction of polyethylene oxide with the anhydride of 4-benzolazo-benzoic acid gave the amount of HO-endgroups with the help of colorimetric measurements. A comparison of the amount of initiator end groups with the amount of HO-end groups show a large excess of HO-end groups. The number average molecular weights (Mn) of polyethylene oxide fractions, which were calculated under the assumption that there exist polymer molecules with one initiator end groups and one HO-end group along with those with two HO-end groups, are in agreement with the viscometrically determined molecular weights (Mη). The molecular weights without chain transfer are calculated from the end groups originating from the starter. A chain transfer equation was derived by the analysis of the various end groups and the different molecular weights, which corresponds to one derived by MAYO.