6533b870fe1ef96bd12cfa17

RESEARCH PRODUCT

Statistische Ableitung der Grenzgesetze für verdünnte Lösungen bei Verschiedenheit der Molvolumina (Zur statistischen Theorie makromolekularer Lösungen I)

subject

description

Abstract Die Mischungsentropie einer binären Lösung, deren Komponenten verschiedene Mol-volumina haben, wird unter der Voraussetzung, daß die Moleküle kugelförmig sind, molekularstatistisch abgeleitet. Es zeigt sich, daß in diesem Fall die Verdünnungs-entropie höher ist als bei Gleichheit der Molvolumina. Bei kleinen Konzentrationen der höhermolekularen Komponente erhält man ein Korrekturglied, das ungefähr der van der W a a 1 s sehen Volumkorrektur entspricht. Bei verschwindender Konzen-tration geht die Gleichung für den osmotischen Druck in die v a n t'H o f f sehe über. Es wird untersucht, inwieweit man ein gitterartiges Modell für die molekularstati-stische Ableitung der Eigenschaften von Lösungen verwenden kann, und hierbei ge-funden, daß die Gültigkeit der Lösungsgesetze nicht an ein solches Modell gebunden ist. Die osmotischen Koeffizienten und Aktivitätskoeffizienten, die sich aus der neu ab-geleiteten Entropiegleichung ergeben, werden ausgerechnet und durch Vergleich mit in der Literatur vorliegenden Versuchsergebnisse an Proteinlösungen nachgeprüft. Hierbei ergibt sich gute Übereinstimmung.