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RESEARCH PRODUCT

Kinetische Racematspaltungen ausgehend vonrac-Alkoholen oderrac-Carbonsäurehalogeniden unter Mitwirkung optisch aktiver Induktorbasen

subject

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Bei der Umsetzung eines Molaquivalents achiraler Carbonsaurehalogenide mit zwei Molaquivalenten rac-Alkoholen entstehen unter Mitwirkung von einem Molaquivalent einer optisch aktiven Induktorbase (tertiares Amin) partiell optisch aktive Ester sowie partiell optisch aktive Alkohole in zum Teil hoher optischer Reinheit (60 – 70%). Der im Ester gebundene Anteil an Alkohol sowie der nicht umgesetzte Alkohol haben entgegengesetzte Konfiguration. Der Induktionsgrad ist ahnlich hoch, wenn man zwei Molaquivalente eines rac-Carbonsaurehalogenids mit je einem Molaquivalent eines achiralen Alkohols und einer Induktorbase umsetzt. Der Carbonsaureanteil im Ester und die freie Saure haben entgegengesetzte Konfiguration. Die optischen Induktionen werden beeinflust a) durch die Art der mit den Reaktionszentren verknupften Liganden, b) durch die relativen Mengen der Reaktionspartner, c) durch das Losungsmittel und d) durch die Temperatur. Kinetic Resolutions Starting with rac-Alcohols or rac-Acyl Halides Using Optically Active Inductor Bases In the reaction of one mole equivalent of achiral acyl halides with two equivalents of rac-alcohols in the presence of one equivalent of an optically active inductor base (tertiary amine) partially optically active esters and partially optically active alcohols are formed, having in some cases high optical purity (60 – 70%). The alcohol moiety of the ester and the unchanged alcohol are of opposite configuration. Treatment of two equivalents of rac-acylhalides with one equivalent of an achiral alcohol and an inductor base also leads to a high degree of optical induction. The carbonic acid moiety in the ester and the unchanged acid are of opposite configuration. The optical induction is influenced a) by the ligands linked to the reaction centers, b) by the relative quantities of the reacting partners, c) by the solvent, and d) by the temperature.