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RESEARCH PRODUCT

Kinetik und Radikalausbeute beim Zerfall tertiärer Hyponitrite

Lothar DulogPeter Klein

subject

Inorganic ChemistryReaction rate constantHammett equationChemistryThermal decompositionFirst-order reactionEnthalpyPhysical chemistryActivation entropyKinetic energyDecomposition

description

Der thermische Zerfall von Dicumylhyponitrit (1a) ist eine Reaktion erster Ordnung mit einer Aktivierungsenthalpie von 27.3 keal/Mol und einer Aktivierungsentropie von 8.5 cal/Mol·Grad in Isooctan. Die Radikalausbeute fur 1a betragt 84%, fur Di-tert.-butylhyponitrit 92%. Die Zerfallskonstanten substituierter Dicumylhyponitrite gehorchen bei Verwendung der σ+-Werte der Hammett-Beziehung mit σ=+ +0.34. Kinetic and Radical Efficiency for the Decomposition of Tertiary Hyponitrites The thermal decomposition of dicumylhyponitrite (1a) is a first order reaction with an activation enthalpy of 27.3 kcal/mole and an activation entropy of 8.5 e. u. in isooctane. The efficiency of radical formation is 84% for 1a but 92% for di-tert-butylhyponitrite. The rate constants for the decomposition of substituted dicumylhyponitrites follow the Hammett equation with σ=++0.34 by applying σ+ values.

https://doi.org/10.1002/cber.19711040327