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Der acidolytische abbau von polyoxymethylenen. 18. Mitt. über polyoxymethylene
1962
Beim acidolytischen Abbau von Polyoxymethylendihydraten wurden gaschromatographisch folgende Substanzen identifiziert: Formaldehyd, Wasser, Methanol, Ameisensauremethylester sowie Tri- und Tetraoxymethylen. Die Ausbeute an cyclischen Oligomeren und das Verhaltnis Trioxan/Tetraoxymethylen hangen von der Saure, der Saurekonzentration und der Reaktionszeit ab. Es wird ein Abbaumechanismus vorgeschlagen und diskutiert. In the acidic degradation of polyoxymethylenes the following substances are obtained and identified by gas chromatography: formaldehyde, water, methanol, methyl formate, and also tri- and tetraoxymethylene. The yields of the cyclic oligomers and the ratio trioxane/tetraoxymethyle…
Synthesis of V-ZrSiO4 solid solutions
1990
This letter describes the results of the preparation of V-ZrSiO 4 solid solutions from a sol or alkoxide and solute salts. This technique allows a greater degree of product formation to be achieved at lower temperatures, as well as the possibility of studying the characteristics of possible solid solutions
Electrochemical Oxidative C – C Bond Formation
2021
Complexes of tungsten (VI) with tartaric acid. Comparative study of the various schemes of formation
1981
The complex formation occurring between tungstic acid and tartaric acid has been investigated in order to explain the optical activity of tartaric acid in the presence of constant amounts of tungstic acid. A new scheme of formation that includes three different complexes is presented, which explains the experimental results found in the literature.
Die acidolytische depolymerisation von trioxan in stationärer phase. 21. Mitt. über polyoxymethylene1
1964
Die Depolymerisation von Trioxan mit verschiedenen Phosphorsauren wurde im Temperaturbereich von 100–160°C untersucht. Sie fuhrt zu einem temperaturabhangigen Gleichgewicht zwischen Trioxan und Formaldehyd, das oberhalb 180°C weitgehend auf der Seite des Formaldehyds liegt. Zu einer schnellen Einstellung des Gleichgewichtes eignen sich Ortho- und Pyrophosphorsaure. Die bevorzugte Nebenreaktion ist die Bildung von Methylformiat; die Ausbeute an Methylformiat wird durch Erhohung der Reaktionszeit und der Katalysatoroberflache vergrosert. Das geschilderte Verfahren eignet sich zur Darstellung von monomerem Formaldehyd (Reinheitsgrad etwa 99,8%) im Laboratorium. Depolymerization of trioxane by …
Komplexbildung von acrylnitril mit AgNO3 und initiierung der lichtsensibilisierten polymerisation. Zur polymerisation von acrylnitril mit AgNO3, 4. M…
1968
Es wird uber die Komplexbildung von Acrylnitril (AN) mit AgNO3 berichtet, und die experimentellen Ergebnisse werden kinetisch ausgewertet; die Annahme, das im Falle des AN die Initiierung aus einem Komplex des Monomeren mit dem Salz erfolgt, wird enhartet. Daraber hinaus hangt die Polymerisationsgeschwindigkeit von der Wellenlaange des eingestrahlten Lichts ab. fur den Initiierungsmechanismus wird eine Reduktion des Metallions mit gleichzeitiger Bildung eines NO3-Radikals vorgeschlagen, das den eigentlichen Initiator darstellt. The complex formation of acrylonitrile (AN) and AgNO3 is discussed and kinetically evaluated; the assumption that in case of AN the initiation occurs from a complex …
Emulsionspolymerisation von styrol mit intermittierendem kettenstart. I. Molekulargewichtsverteilungen
1965
Die Molekulargewichtsverteilungen von Polymerisaten, die nach der von BIANCHI, PRICE und ZIMM beschriebenen Methode hergestellt wurden, sind sehr breit und weisen bei niedriger Radikalbildungsgeschwindigkeit mehrere Maxima auf. Eine Analyse dieser Verteilungen ergibt, das 3 Effekte die Verbreiterung bewirken: (1) Die in den Latexteilchen wachsenden Polymerradikale haben eine Chance, den nachsten Radikalstos zu uberleben, wodurch Makromolekule doppelter, dreifacher usw. Lange entstehen. (2) Auch bei 0°C spielen Ubertragungsreaktionen am Monomeren und Polymeren eine nicht zu vernachlassigende Rolle. (3) Auserhalb der regularen Latexteilchen findet eine langsame Polymerisation in „Mikroteilche…
Understanding the Bond Formation in Hetero Diels-Alder Reactions. An ELF Analysis of the Reaction of Nitroethylene with Dimethylvinylamine
2012
[EN] The bonding evolution in hetero-Diels-Alder (HDA) reactions has been studied by an ELF analysis of the electron reorganization along the HDA reaction between nitroethylene 6 and dimethylvinylamine (DMVA) 9 at the B3LYP/6-31G* level. This cycloaddition takes place along a two-stages one-step mechanism. In the first stage of the reaction, the C1-C6 bond is formed by coupling of two pseudoradical centers positioned at the most electrophilic carbon of nitroethylene 6 and the most nucleophilic center of DMVA 9. In the second stage, the formation of the second O4-C7 bond takes place between a pseudoradical center positioned at the C7 carbon of DMVA and some electron-density provided by the l…
Darstellung eines reinen monomeren formaldehyds durch acidolytische depolymerisation von Trioxan. 22. Mitt. über polyoxymethylene1
1964
Trioxan wird mit nahezu quantitativem Umsatz kontinuierlich in einem Stickstoffstrom bei 200°C an einem Pyrophosphorsaure-Kontakt zu monomerem Formaldehyd depolymerisiert. Durch Vorpolymerisation von ca. 5% des gasformigen Formaldehyds werden die geringfugigen Verunreinigungen wie Methylformiat, Wasser und unumgesetztes Trioxan entfernt, so das das restliche Monomere eine Reinheit von mindestens 99,98% besitzt. Losungen dieses Formaldehyds in Toluol oder Diathylather zeigen zwischen –78 und –50°C eine sehr gute Haltbarkeit. Trioxane is depolymerized almost quantitatively to form monomeric formaldehyde in a flow system at 200°C. using pyrophosphoric acid as catalyst and nitrogen as a carrier…
Über die darstellung von polyoxymethylenen mit thermisch stabilen endgruppen durch übertragung der kationischen polymerisation des trioxans. 24. Mitt…
1965
Die kationische Polymerisation von Trioxan wird durch Acetale, leicht spaltbare Ather sowie durch Ester und Anhydride ubertragen. Die entstehenden Polyoxymethylene tragen Ather- bzw. Ester-Endgruppen und sind daher bis uber 200°C thermisch stabil. Um in guten Ausbeuten hochmolekulare thermisch stabile Polyoxymethylene zu erhalten, mus der Polymerisationsansatz schr weitgehend wasserfrei sein; dies kann durch Trocknung des Trioxans mit Isocyanaten in einer speziellen Apparatur erreicht werden. Die relative Ubertragungskonstante von Dimethylformal bei 25°C betragt 1,2, die von Methylformiat ca. 0,03. Esters, anhydrides, acetals, and easily cleavable ethers transfer the cationic polymerization…