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Untersuchungen zum oxidativen Abbau nativer Cellulose, 2. Einfluß der Alkalibehandlung auf die Viskositäts-Molekulargewichts-Beziehungen

1974

Um die Kinetik des oxidativen Abbaus nativer Cellulose viskosimetrisch verfolgen zu konnen, mussen neue [η]-M-Eichbeziehungen aufgestellt werden, da die Behandlung der Cellulose mit konzentriertem Alkali den Staudingerindex [η] erniedrigt, ohne das Molekulargewicht M zu verandern. Es wurden zwei Reihen oxidativ abgebauter, verschieden lange mit Alkali vorbehandelter Cellulosen hergestellt und an diesen die Konstanten der Kuhn-Mark-Houwink-Gleichung fur die Cellulosenitrate in Aceton und die Cellulosen in Cuoxam (Cu(NH3)4(OH)2) durch Vergleich mit Lichtstreuungsmessungen bestimmt. For kinetic studies of cellulose degradation by molecular oxygen it is necessary to establish new [η]-M-relation…

Über Molekulargewichte und Molekulargewichtsverteilungen nativer Cellulosen

1954

Ziel der vorliegenden Arbeit ist die Bestimmung der Grose und der Grosenverteilung der im nativen Pflanzenmaterial vorliegenden glukosidischen Ketten der Cellulose. Zur Gewinnung dieser Ketten wird das Pflanzenmaterial einer Extraktion mit organischen Losungsmitteln und mit 2%iger Natronlauge unterworfen und anschliesend polymeranalog nitriert. Die einzelnen Schritte des praparativen Verfahrens werden im Hinblick auf ihre mogliche Abbauwirkung durch Variation samtlicher Versuchsbedingungen kontrolliert. Es wird gezeigt, das das angewandte Verfahren die ursprunglich vorhandene Kett enlange und Kettenlangenverteilung weitgehend unverandert last. Die Bestimmung des Polymerisationsgrades erfolg…

Viskosimetrische molekulargewichtsbestimmung von cellulose in kupfer-äethylendiamin

1955

Cellulose lost sich in Kupferathylendiamin („Cuen”) schneller und ist gegen Luftsauerstoff betrachtlich unempfindlicher als in Cuoxam. Im Gegensatz zu amerikanischen und franzosischen Arbeiten wurde festgestellt, das Losefahigkeit und Viskositatszahl weitgehend unabhangig von der Zusammensetzung des Komplexes und seiner Kupfermolaritat sind. Es wird eine Methode angegeben zur einfachen Herstellung einer Kupferathylendiaminlosung. Die viskosimetrischen Polymerisationsgr adbestimmungen von Cellulose in Cuen konnen unter Anwesenheit von Luft im Ostwald viskosimeter durchgefuhrt werden. Die dabei eryhaltenen Viskositatszahlen sind fur alle Cellulosematerialien um den Faktor 1,54 groser als die …

Bestimmung der molekularen konstanten von naturkautschuk. II. Viscositätszahl (staudiger-index), sedimentation und diffusion in cyclohexan

1959

Der Einflus der Losebedingungen auf die Viskositatszahl von Kautschuk in Cyclohexan ist verschwindend, wenn Sauerstoff und Licht ausgeschaltet sind. Es ergibt sich fur den in dieser Arbeit untersuchten Crepe [η] = 650 ± 20 ccm g−1, unabhangig von der Temperatur, der Losedauer und der Aufbewahrungszeit der Losungen. Aus Ultrazentrifugen- und Diffusionsversuchen ergibt sich fur die Sedimentationskonstante s0 = 4,6·10−13 und fur die Diffusionskonstante D0 = 0,48·10−7 cm2sec−1. Das partielle spezifische Volumen des Kautschuks in Cyclohexan ist v2 = 1,10 cm3g−1. Darauserhalt man fur das Molekulargewicht M = 1,6·106. Die thermodynamische Auswertung der Konzentrationsabhangigkeit von s und D zeigt…

Über die polymerisation von p-jodstyrol

1962

Die radikalische Polymerisation von p-Jodstyrol wird in Substanz und in benzolischer Losung untersucht. Die Poly-p-jodstyrole lassen sich durch Austausch des Jods gegen Lithium und anschliesende Hydrolyse quantitativ in Polystyrole uberfuhren; deren Polymerisationsgrade konnen in bekannter Weise viskosimetrisch bestimmt werden. Dadurch ist die Aufstellung einer Viskositats-Polymerisationsgrad-Beziehung fur Poly-p-jodstyrol auf indirektem Wege durch polymeranaloge Umsetzung von Poly-p-jodstyrol zu Polystyrol moglich. Aus kinetischen Messungen wird die Ubertragungskonstante des monomeren p-Jodstyrols zu 1,9·10−4 bestimmt. Fur die Copolymerisation von Styrol und p-Jodstyrol bei 50°C gelten fol…

1990

Intrinsic viscosities, [η], second virial coefficients, A2, and interaction potentials, g12, for the ternary systems alcohol (1)/3-heptanone (2)/poly(1-vinyl-2-pyrrolidone) (3), with the unbranched alcohols methanol, ethanol and 1-propanol, were determined at 25°C. Taking into account the dependence of the viscometric interaction parameter, B, with the molecular weight of the polymer, the unperturbed dimensions parameter, KΘ, of the polymer was unambiguously obtained. Relationships between ΔKΘ (defined as ΔKΘ = ΔK − KΘ) and excess Gibbs energies, GE, and between excess viscosity, Δ[η], and GE allow to obtain equations relating A2 to ΔKΘ or to Δ[η]. Therefore, A2 can be evaluated from experi…

Bestimmung der molekularen konstanten von naturkautschuk III. Molekulargewicht trägheitsradius und thermodynamische eigenschaften von cyclohexan-kaut…

1960

Lichtstreuungsmessungen an Crepekautschuk in Cyclohexan ergeben Mw = 1,85·106. In Verbindung mit Diffusions- und Sedimentationsmessungen ergibt sich als wahrscheinlichster Wert Mw = 1,7·10−6. Unter Verwendung der Messungen von CARTER, SCOTT und MAGAT wird als Molekulargewichts-Viskositatsbeziehung die Gleichung fur Losungen von Naturkautschuk in Cyclohexan vorgeschlagen. Der 2. Virialkoeffizient und der STAUDINGER-Index nehmen in der Reihenfolge Benzol, Cyclohexen, Cyclohexan zu. Die beiden ersten Losungsmittel sind endotherm, Cyclohexan ist exotherm. Der Tragheitsradius der Molekulknael nach Lichtstreuungsmessungen ist etwa Rw = 1000 A. Der wahrscheinlichste Wert unter Mitberucksichtigung …

The initial stages of the heterogeneous degradation of alkali cellulose by oxygen in relation to the morphology of native cotton cellulose

2007

Treatment of cotton cellulose with sodium hydroxide solutions of varying concentration over extended periods in the absence of oxygen markedly decreases the intrinsic viscosity of both the cellulose in cuoxam and its cellulose trinitrate derivative (CTN) in acetone. Light-scattering measurements show that the molecular weight does not change while the radius of gyration decreases and the second virial coefficient increases. The narrow molecular weight distribution of the native cotton is still maintained. Mild oxidation first causes the intrinsic viscosity to increase. At more prolonged oxidation times the viscosity decreases. These results are interpreted by an intramolecular cross-linking…

Untersuchungen zum oxidativen abbau nativer cellulose. I. Das anfangsstadium des heterogenen abbaus von alkalicellulose aus baumwolle und eine bezieh…

1973

Behandlung nativer Baumwollcellulose mit NaOH verschiedener Konzentration uber langere Zeiten unter Reinstickstoff vermindert den STAUDINGER-Index der Cellulose in CUOXAM und des daraus hergestellten Cellulosetrinitrats (CTN) in Aceton um einen erheblichen Betrag. Lichtstreuungsmessungen zeigen, das wahrend dieses Prozesses das Molekulargewicht erhalten bleibt, wahrend der Tragheitsradius abnimmt und der 2. Virialkoeffizient zunimmt. Die enge Molekulargewichtsverteilung des nativen Produkts bleibt hierbei erhalten. Schwache Sauerstoffzufuhr erhoht zunachst die Viskositat, um sie erst bei langerem Abbau zu erniedrigen. Diese Phanomene werden folgendermasen gedeutet : Die Cellulosemolekule li…

Thermodynamisches verhalten, expansionskoeffizient und viskositätszahl von polystyrol in tetrahydrofuran

1968

Streulichtmessungen ergeben, das Polystyrollosungen in Tetrahydrofaran stark exothermisch sind; der 2. Virialkoeffizient des osmotischen Druckes A2 wird uberwiegend durch den Enthalpieterm A2,H bestimmt. Der Expansionskoeffizient gehorcht der (α5−α3)-Beziehung mit der Konstante von STOCKMAYER und die h(z)-Funktion der Gleichung von CASASSA. Die Viskositatszahl [η] wird durch die Gleichung von KURATA und YAMAKAWA erfast. Mit den drei Parametern β/M, K0 = r/M und b/M (b = hydrodynamischer Durchmesser) lassen sich A2, α, [η] und der Tragheitsradius r uber einen grosen Molekulargewichts-bereich in guter Ubereinstimmung mit den Meswerten berechnen (vgl. Abb. 3). Light scattering measurements of …