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Über die polymerisation von p-jodstyrol

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Die radikalische Polymerisation von p-Jodstyrol wird in Substanz und in benzolischer Losung untersucht. Die Poly-p-jodstyrole lassen sich durch Austausch des Jods gegen Lithium und anschliesende Hydrolyse quantitativ in Polystyrole uberfuhren; deren Polymerisationsgrade konnen in bekannter Weise viskosimetrisch bestimmt werden. Dadurch ist die Aufstellung einer Viskositats-Polymerisationsgrad-Beziehung fur Poly-p-jodstyrol auf indirektem Wege durch polymeranaloge Umsetzung von Poly-p-jodstyrol zu Polystyrol moglich. Aus kinetischen Messungen wird die Ubertragungskonstante des monomeren p-Jodstyrols zu 1,9·10−4 bestimmt. Fur die Copolymerisation von Styrol und p-Jodstyrol bei 50°C gelten folgende Parameter: r1 = 0,45 ± 0,02 (Styrol); r2 = 1,03 ± 0,05 (p-Jodstyrol). Die Molekulargewichte der Copolymerisate lassen sich auf ahnliche Weise wie im Falle der Homopolymerisate durch Uberfuhrung in Polystyrole bestimmen. Ferner wird uber Versuche zur ionischen Polymerisation von p-Jodstyrol berichtet, wobei jedoch fast stets Polymere mit zu niedrigen Jodgehalten entstehen. Investigations on the radical-initiated polymerisation of p-iodostyrene in bulk as well as in benzene solution were carried out. It is known that the iodine in the poly-p-iodostyrene can be removed first by replacing it with lithium and subsequently hydrolysing it. The degree of polymerisation can then be determined by viscosimetric methods. So it is possible to obtain a relationship between the intrinsic viscosity and the degree of polymerisation for poly-p-iodostyrene indirectly through the “polymeric analogic” conversion of poly-p-iodostyrene to polystyrene. From kinetic measurements the chain transfer constant of the monomer p-iodostyrene was found to be 1,9·10−4. The copolymerisation of styrene and p-iodostyrene at 50°C was investigated. The determination of the reactivity ratios gave r1 = 0.45 ± 0.02 for styrene and r2 = 1.03 ± 0.05 for p-iodostyrene. The molecular weight of the copolymers would be determined by an analogous method as in the case of homopolymers mentioned above. Some experiments dealing with ionic polymerisation of p-iodostyrene resulted in polymers with lower iodine contents than expected.