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Sunlight-induced reactions of some heterocyclic bases with ethers in the presence of TiO2

2005

The reactions between various heterocyclic bases and ethers induced by sunlight are reported. In several cases the photoreaction occurred with higher yields in liquid–solid heterogeneous system in the presence of polycrystalline TiO2 than in homogeneous system. The derivatives obtained with trioxane may give an easy entry to heterocyclic aldehydes.

Anomalien bei der kationischen copolymerisation von trioxan. 32. Mitt. über polyoxymethylene

1967

Die kationische Copolymerisation von Trioxan mit Styrol, 1,3-Dioxolan und anderen Comonomeren last sich wegen folgender Nebenreaktionen nicht durch die ubliche MAYO-sche Copolymerisationskinetik erfassen: 1. Depolymerisation der Trioxymethylenbausteine zu Formaldehyd wahrend der Induktionszeit und daher Bildung sehr styrolreicher bzw. dioxolanreicher Prapolymerer. 2. Bildung und Polymerisation von Formaldehyd, welcher wahrend der gesamten Polymerisation in seiner ceiling-Gleichgewichtskonzentration zugegen ist. 3. Abspaltung oxacyclischer Verbindungen von den aktiven Kettenenden; Bildung von Tetroxan und 4-Phenyl-1,3-dioxan bei der Copolymerisation von Trioxan mit Styrol. 4. Ubertragung am …

1968

In order to determine the concentration of active centers, polymerizations are terminated by addition of sodium alkoxide. This yields alkoxy endgroups which after acid hydrolysis of the isolated and purified polymers are determined by gaschromatography of the produced alcohol. In cationic polymerization of anhydrous formaldehyde at −78°C under certain reaction conditions a fast and quantitative initiation reaction and no kinetic chain termination have been observed. Presumably living polymers are obtained. The unexpected decrease in the rate of polymerization after a certain conversion is ascribed to hindrance of monomer diffusion in the crystalline polymer in which the active centers are i…

1974

An attempt is made to correlate crystallographic changes arising during the radiation induced polymerisation of trioxane with the morphological changes observed during this process. Particular emphasis is placed on the differences which are noted with changing polymerisation time and temperature, so that both nucleation and growth could be discussed. Die Anderung der Kristallstruktur des Trioxan, die bei der strahleninduzierten Polymerisation beobachtet wird, wurde im Zusammenhang mit den bei diesem Prozes auftretenden morphologischen Veranderungen untersucht. Die Unterschiede, die sich durch geeignete Wahl der Polymerisationszeit und der Temperatur ergeben, bieten die Moglichkeit, sowohl d…

1965

Bei der Polymerisation von Trioxan bei 70°C in der Schmelze mit HClO4 · H2O als Initiator nimmt die Bruttopolymerisationsgeschwindigkeit exponentiell mit steigender Wasserkonzentration ab; gleichzeitig nimmt die Lange der Induktionszeit entsprechend zu. Die Retardierung durch Wasser wird auf eine Hydratation aktiver Zentren zuruckgefuhrt. Wasser ist ein wirkungsvoller Polymerisationsubertrager; seine relative Ubertragungskonstante betragt bei 25°C in Methylenchlorid ca. 2,6. Jedoch werden die Verhaltnisse durch die Bildung von Methylenglykol aus Wasser und Formaldehyd kompliziert. In polymerization of trioxane in the melt at 70°C. with HClO4 · H2O as initiator the rate of polymerization dec…