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Densities and viscosities of imidazolium and pyridinium chloroaluminate ionic liquids
2013
Abstract The chloroaluminate ionic liquids are used in various types of reactions. However, due to their particular vulnerability on water, their physical properties have not been previously investigated very extensively. The densities and viscosities of series imidazolium and pyridinium chloroaluminate ionic liquids having alkyl (butyl, hexyl, octyl) or aralkyl (benzyl, ethylphenyl) chain at the cation, various effective molar fraction of AlCl 3 (χ AlCl3 = 0.5, 0.65, 0.7), as well as they mixture and mixture with common organic solvents (hexane, toluene) were measured at the temperature range 293.15–343.15 K (20–70 °C). Densities, and particularly viscosities decrease with the increase of…
Über die polymeranaloge bromierung von naturkautschuk und einige lösungseigensch aften des bromkautschuks. Über die molekularen konstanten von naturk…
1961
Naturkautschuk last sich in verdunnter Losung in Cyclohexan bromieren, wobei das Molekulargewicht entsprechend dem Bromgehalt zunimmt (polymeranaloge Umsetzung). Fur Bromkautschuk steigenden Bromgehalts wird Cyclohexan ein zunehmend schlechteres Losungsmittel, was sich in einer Abnahme des 2. osmotischen Virialkoeffizienten und einer Kontraktion des Molekulknauels zeigt. Dieses Ergebnis wird in quantitativer Ubereinstimmung durch Viskositats- und Lichtstreuungsmessungen erhalten. Cyclohexanlosungen von Bromkautschuk mit 43% Brom haben bei Zimmertemperatur einen Θ-Punkt. In diesem Zustand ist der Knauel 1,74mal groser als bei freier Drehbarkeit, in ziemlich guter Ubereinstimmung mit dem an a…
Untersuchungen zum oxidativen Abbau nativer Cellulose, 2. Einfluß der Alkalibehandlung auf die Viskositäts-Molekulargewichts-Beziehungen
1974
Um die Kinetik des oxidativen Abbaus nativer Cellulose viskosimetrisch verfolgen zu konnen, mussen neue [η]-M-Eichbeziehungen aufgestellt werden, da die Behandlung der Cellulose mit konzentriertem Alkali den Staudingerindex [η] erniedrigt, ohne das Molekulargewicht M zu verandern. Es wurden zwei Reihen oxidativ abgebauter, verschieden lange mit Alkali vorbehandelter Cellulosen hergestellt und an diesen die Konstanten der Kuhn-Mark-Houwink-Gleichung fur die Cellulosenitrate in Aceton und die Cellulosen in Cuoxam (Cu(NH3)4(OH)2) durch Vergleich mit Lichtstreuungsmessungen bestimmt. For kinetic studies of cellulose degradation by molecular oxygen it is necessary to establish new [η]-M-relation…
Über Molekulargewichte und Molekulargewichtsverteilungen nativer Cellulosen
1954
Ziel der vorliegenden Arbeit ist die Bestimmung der Grose und der Grosenverteilung der im nativen Pflanzenmaterial vorliegenden glukosidischen Ketten der Cellulose. Zur Gewinnung dieser Ketten wird das Pflanzenmaterial einer Extraktion mit organischen Losungsmitteln und mit 2%iger Natronlauge unterworfen und anschliesend polymeranalog nitriert. Die einzelnen Schritte des praparativen Verfahrens werden im Hinblick auf ihre mogliche Abbauwirkung durch Variation samtlicher Versuchsbedingungen kontrolliert. Es wird gezeigt, das das angewandte Verfahren die ursprunglich vorhandene Kett enlange und Kettenlangenverteilung weitgehend unverandert last. Die Bestimmung des Polymerisationsgrades erfolg…
Viskosimetrische molekulargewichtsbestimmung von cellulose in kupfer-äethylendiamin
1955
Cellulose lost sich in Kupferathylendiamin („Cuen”) schneller und ist gegen Luftsauerstoff betrachtlich unempfindlicher als in Cuoxam. Im Gegensatz zu amerikanischen und franzosischen Arbeiten wurde festgestellt, das Losefahigkeit und Viskositatszahl weitgehend unabhangig von der Zusammensetzung des Komplexes und seiner Kupfermolaritat sind. Es wird eine Methode angegeben zur einfachen Herstellung einer Kupferathylendiaminlosung. Die viskosimetrischen Polymerisationsgr adbestimmungen von Cellulose in Cuen konnen unter Anwesenheit von Luft im Ostwald viskosimeter durchgefuhrt werden. Die dabei eryhaltenen Viskositatszahlen sind fur alle Cellulosematerialien um den Faktor 1,54 groser als die …
Bestimmung der molekularen konstanten von naturkautschuk. II. Viscositätszahl (staudiger-index), sedimentation und diffusion in cyclohexan
1959
Der Einflus der Losebedingungen auf die Viskositatszahl von Kautschuk in Cyclohexan ist verschwindend, wenn Sauerstoff und Licht ausgeschaltet sind. Es ergibt sich fur den in dieser Arbeit untersuchten Crepe [η] = 650 ± 20 ccm g−1, unabhangig von der Temperatur, der Losedauer und der Aufbewahrungszeit der Losungen. Aus Ultrazentrifugen- und Diffusionsversuchen ergibt sich fur die Sedimentationskonstante s0 = 4,6·10−13 und fur die Diffusionskonstante D0 = 0,48·10−7 cm2sec−1. Das partielle spezifische Volumen des Kautschuks in Cyclohexan ist v2 = 1,10 cm3g−1. Darauserhalt man fur das Molekulargewicht M = 1,6·106. Die thermodynamische Auswertung der Konzentrationsabhangigkeit von s und D zeigt…
Über die polymerisation von p-jodstyrol
1962
Die radikalische Polymerisation von p-Jodstyrol wird in Substanz und in benzolischer Losung untersucht. Die Poly-p-jodstyrole lassen sich durch Austausch des Jods gegen Lithium und anschliesende Hydrolyse quantitativ in Polystyrole uberfuhren; deren Polymerisationsgrade konnen in bekannter Weise viskosimetrisch bestimmt werden. Dadurch ist die Aufstellung einer Viskositats-Polymerisationsgrad-Beziehung fur Poly-p-jodstyrol auf indirektem Wege durch polymeranaloge Umsetzung von Poly-p-jodstyrol zu Polystyrol moglich. Aus kinetischen Messungen wird die Ubertragungskonstante des monomeren p-Jodstyrols zu 1,9·10−4 bestimmt. Fur die Copolymerisation von Styrol und p-Jodstyrol bei 50°C gelten fol…
1990
Intrinsic viscosities, [η], second virial coefficients, A2, and interaction potentials, g12, for the ternary systems alcohol (1)/3-heptanone (2)/poly(1-vinyl-2-pyrrolidone) (3), with the unbranched alcohols methanol, ethanol and 1-propanol, were determined at 25°C. Taking into account the dependence of the viscometric interaction parameter, B, with the molecular weight of the polymer, the unperturbed dimensions parameter, KΘ, of the polymer was unambiguously obtained. Relationships between ΔKΘ (defined as ΔKΘ = ΔK − KΘ) and excess Gibbs energies, GE, and between excess viscosity, Δ[η], and GE allow to obtain equations relating A2 to ΔKΘ or to Δ[η]. Therefore, A2 can be evaluated from experi…
Bestimmung der molekularen konstanten von naturkautschuk III. Molekulargewicht trägheitsradius und thermodynamische eigenschaften von cyclohexan-kaut…
1960
Lichtstreuungsmessungen an Crepekautschuk in Cyclohexan ergeben Mw = 1,85·106. In Verbindung mit Diffusions- und Sedimentationsmessungen ergibt sich als wahrscheinlichster Wert Mw = 1,7·10−6. Unter Verwendung der Messungen von CARTER, SCOTT und MAGAT wird als Molekulargewichts-Viskositatsbeziehung die Gleichung fur Losungen von Naturkautschuk in Cyclohexan vorgeschlagen. Der 2. Virialkoeffizient und der STAUDINGER-Index nehmen in der Reihenfolge Benzol, Cyclohexen, Cyclohexan zu. Die beiden ersten Losungsmittel sind endotherm, Cyclohexan ist exotherm. Der Tragheitsradius der Molekulknael nach Lichtstreuungsmessungen ist etwa Rw = 1000 A. Der wahrscheinlichste Wert unter Mitberucksichtigung …
The initial stages of the heterogeneous degradation of alkali cellulose by oxygen in relation to the morphology of native cotton cellulose
2007
Treatment of cotton cellulose with sodium hydroxide solutions of varying concentration over extended periods in the absence of oxygen markedly decreases the intrinsic viscosity of both the cellulose in cuoxam and its cellulose trinitrate derivative (CTN) in acetone. Light-scattering measurements show that the molecular weight does not change while the radius of gyration decreases and the second virial coefficient increases. The narrow molecular weight distribution of the native cotton is still maintained. Mild oxidation first causes the intrinsic viscosity to increase. At more prolonged oxidation times the viscosity decreases. These results are interpreted by an intramolecular cross-linking…