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A. Munoz‐escalona

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Kinetische untersuchungen zur strahleninduzierten festkörperpolymerisation von trioxan und tetroxan IV. Mitt. der Reihe “kinetische und morphologische untersuchungen zur polymerisation von oxacyclischen monomeren im festen zustand”

Die strahlungsinduzierte Polymerisation von kristallinem Tetroxan und Trioxan wurde untersucht und der Einflus von Strahlendosis, Reaktionszeit und -temperatur auf den Umsatz und das Molekulargewicht der entstehenden POM, insbesondere bei der Nachpolymerisation, studiert. Die Zeit-Umsatz-Kurven fur die Nachpolymerisation laufen bei beiden Monomeren asymptotisch gegen einem Grenzwert des Umsatzes, der mit steigender Reaktionstemperatur ansteigt. Die Aktivierungsenergie der Nachpolymerisation wurde zu 24 ± 2 kcal/Mol fur Tetroxan und zu 36–38 kcal/Mol fur Trioxan bestimmt. Die Zeit(t)-Umsatz(x)-Kurven fur Tetroxan lassen sich durch die empirische Gleichung: beschreiben, wobei k1 und k2 Konsta…

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Crystal structure and morphology of polymers from solid-state reactions

Some solid-state reactions which give rise to the formation of polymer crystals are discussed and the observation of the nascent polymer morphology is used as a guide-line to learn about the reaction mechanism of solid-state polymerizations. Examples for the following three different mechanisms are treated in detail: (a) crystallization succeeding polymerization, (b) simultaneous polymerization and crystallization, and (c) polymerization in solid solution. The nascent morphology of poly(alkylene)s obtained by Ziegler-Natta catalysis is taken as an example for crystallization succeeding polymerization. Another example is the cationic polymerization of 1,3,5-trioxane from solution. In this ca…

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