0000000000266465
AUTHOR
K. H. Gönner
Synthese von methyl- und methylenosubstituierten p-Oligophenylenen durch cokondensierende ULLMANN-Reaktion. 12. Mitt.
Es wird ein Syntheseverfahren fur p-Oligophenylene beschrieben, das eine Variante der ULLMANNschen Biarylverknupfungsreaktion darstellt. Dabei wird eine bifunktionelle Jodverbindung mit einem groseren Uberschus an einer monofunktionellen Komponente umgesetzt. Dieses als cokondensierende ULLMANN-Reaktion bezeichnete Syntheseprinzip, das Ausbeuten von 40–50% d. Th. ergibt, wird eingehend erlautert und die Leistungsfahigkeit an zahlreichen Beispielen belegt. Neben einer Reihe von methylsubstituierten p-Oligophenylenen, welche Derivate vom p-Terphenyl bis zum p-Septiphenyl einschliest, werden auch Oligophenylene mit endstandigem oder mittelstandigem Fluorenrest als Strukturelement hergestellt. …
Über die Synthese und Eigenschaften von brückensubstituierten p-Oligophenylenen. 13. Mitteilung
Es wird uber die Darstellung von p-Oligophenylenen berichtet, bei denen Rotationsmoglichkeiten der verknupften Benzolringe um Biarylbindungen durch Athyleno- oder Athylidenobrucken blockiert sind. Die Synthesen wurden im wesentlichen von der Fragestellung bestimmt, warum die Loslichkeit von p-Oligophenylenen durch seitenstandige Methylgruppen so stark erhoht wird. An Hand der bruckensubstituierten Verbindungen wird eine Arbeitshypothese bestatigt, welche die Wirksamkeit der Seitenketten auf eine Storung der Molekulsymmetrie zuruckfuhrt. Es konnen zwei Asymmetrieeffekte unterschieden werden: der Substituenteneffekt erfast dabei den durch die substituierten Gruppen schlechthin bedingten Symme…