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Werner Hallenbach
PHOSPHORORGANISCHE VERBINDUNGEN 115 WEGE ZUM ANALYTISCHEN NACHWEIS VON VERBINDUNGEN MIT DER P(O)F- UND P(O)SR-GRUPPE
Abstract Acridine-9-hydroxamicacid 5 is suitable for the analytical detection of the model phosphorylfluorides 7 by fluorescence. The model compounds are rearranged according to Lossen and degradated to the fluorescent 9-aminoacridine 6 using defined reaction conditions. Thiophospho-S-esters (with diethyl-thiophosphinicacid-S-butylester 8 as a model compound) are cleaved to the corresponding phosphoryl-fluorides (a) and mercaptanes (b) by fluorolysis. (a) is identified qualitatively with acridine-9-hydroxamicacid 5, (b) by the Ellman-reaction. Zum Fluoreszenznachweis der Modellphosphorylfluoride 7 ist Acridin-9-hydroxamsaure 5 geeignet. Die Modellverbindungen 7 werden unter Einhaltung defin…
Phosphororganische Verbindungen, 113. Chemoselektive gesteuerte Fluoreszenzmarkierung von α-Chymotrypsin
α-Chymotrypsin wird durch die fluoreszierenden Phosphonoylfluoride 1 und 3 inhibiert. Die fluoreszenzmarkierten α-Chymotrypsine 5 und 6 wurden gelelektrophoretisch aufgetrennt. Die Fluoreszenz von 1 und 3 sowie 5 und 6 ist komplementar losungsmittelabhangig. Mit 3 fluoreszenzmarkiertes α-Chymotrypsin ergibt bei der sauren Hydrolyse den fluoreszierenden Serinester 7. Durch reduktive Offnung der SS-Brucken im fluoreszenzmarkierten 6 wird bewiesen, das 1 mit einem Serin der C-Kette reagiert hat. Das gleiche Ergebnis erhalt man, wenn man in 6 die durch Reduktion freigesetzten SH-Gruppen zunachst mit Vinylsulfonen blockiert und dann auftrennt. Organophosphorus Compounds, 113. — Chemoselectively …
PHOSPHORORGANISCHE VERBINDUNGEN 1091DIE SYNTHESE FLUORESZIERENDER REAGENTIEN MIT CHEMOSELEKTIVEN ANKERGRUPPEN
Abstract A route for the synthesis of type B-compounds is reported. Compound 5 is a strong fluorescent and is O-selective. Type C-compounds, for example 10a to 10d show a high fluorescence and are O-selective. They are obtained via 6 and 7 (n=2–4,6; R=Me, X=F). Boc-serine is O-phosphonylated by the methyl-phosphonicacid-esterfluorides, for example 10c. ω-(9-Acridinyl)alkyl-phosphonicacid-alkyl-esterfluorides, like 22, are available in only moderate yields via 15a-e as intermediates. More but unsuccessful experiments for the synthesis of fluorescent and O-selective acridine compounds are reported shortly. Die Synthese von Verbindungen vom Typ B wird beschrieben. Die Verbindung 5 verbindet Fl…