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Albrecht Harreus
Stereoselektive Glycosylierung von Steroidalkoholen mit 2,3,4,6-Tetra-O-privaloyl-α-D-glucopyranosylbromid (Pivalobromglucose) und 2,3,4,6-Tetra-O-(o-toluoyl)-α-D-glucopyranosylbromid
Steroidalkohole verschiedener Struktur, deren Hydroxyfunktionen aus elektronischen und sterischen Grunden in ihrer Reaktivitat differieren und die daruber hinaus empfindliche Gruppierungen enthalten, werden mit 2,3,4,6-Tetra-O-pivaloyl-α-D-glucopyranosylbromid (1) selektiv und effektiv in β-Glucoside ubergefuhrt. Dank des lenkenden Einflusses des 2-O-Pivaloyl-Substituenten wird eine Orthoesterbildung bei den Koenigs-Knorr-Reaktionen stark unterdruckt. Mit dem o-Toluoylrest als Hydroxyschutzgruppe wird diese Lenkung nur in geringem Mas erreicht. Stereoselective Glycosylation of Steroid Alcohols Using 2,3,4,6-Tetra-O-pivaloyl-α-D-glucopyranosyl Bromide (Pivalobromoglucose) and 2,3,4,6-Tetra-O…
Glycosidsynthese mit 2,3,4,6-Tetra-O-pivaloyl-α-D-glucopyrancsylbromid
Die Glycosylierung von Benzylalkohol und Cholesterin gelingt mit 2,3,4,6-Tetra-O-pivaloyl-α-D-glucopyranosylbromid (2) in Gegenwart von Silbersalzen in hoher Ausbeute. Die bei Koenigs-Knorr-Synthesen mit 2,3,4,6-Tetra-O-acetyl-α-D-glucopyranosylbromid (5) storende Orthoesterbildung wird beim Einsatz von 2 weitgehend unterdruckt. Die Lenkung der Reaktion zugunsten der Glycosidbildung wird dadurch erklart, das der tert-Butyl-Substituent im zwischenzeitlich gebildeten Acyloxoniumion A den nucleophilen Angriff am Acyloxoniumkohlenstoff sterisch behindert. Glycoside Synthesis Using 2,3,4,6-Tetra-O-pivaloyl-α-D-glucopyranosyl Bromide In the presence of silver salts the glycosylation of benzyl alc…