0000000001151814
AUTHOR
Rolf-erhard Schmitt
STUDIEN ZUM VORGANG DER WASSERSTOFFÜBERTRAGUNG 611
Abstract In arylsulfonyl halides, the half-wave potentials of the corresponding chlorides and fluorides differ by more than 1000 mV, the fluoride being more negative; the influence of para-substituents is small for the chlorides, large for the fluorides. In agreement with the half-wave potentials, arylsulfonyl chlorides are considerably more reactive chemically than the corresponding fluorides. The O-selectivity found for P(O)F compounds is not observed in arylsulfonyl fluorides. Studies of competitive ester formation using primary and secondary alcohols and various arylsulfonyl chlorides yielded no clear analogy to the half-wave potentials. The primary alcohol is always sulfonated in prefe…
STUDIEN ZUM VORGANG DER WASSERSTOFFÜBERTRAGUNG 621HERSTELLUNG UND ELEKTROREDUKTIVE SPALTUNG EINIGER ARYLDISULFONSÄUREDERIVATE
Abstract Benzene-disulfonylchlorides were converted to the corresponding dialkyl-and diphenylesters, N-alkyl-and N-aryl disulfonamides. The half-wave-potentials E1/2 1 and E1/2 2 were measured and the products obtained on potentiostatic fission at E1/2 1 were isolated and characterized. The electroreduction of benzene-1,4-disulfonic acid-diphenylester in methanol yields phenol in a quantity approximately corresponding to the current passed, but no corresponding quantity of sulfinic acid. In dry acetonitrile, benzene-1,4-disulfonic acid diesters and diamides undergo potentiostatic fission (at E1/2 1) in good chemical and current yields, giving the corresponding monosulfonate-sulfinic acid or…
STUDIEN ZUM VORGANG DER WASSERSTOFFÜBERTRAGUNG 551Zur selektiven elektroreduktiven Spaltung von Arylsulfonsäureestern
Abstract In para-Stellung der Arylsulfonsaureester eingefuhrte Substituenten uben einen starken Einflus auf die Lage der Halbstufenpotentiale aus. Sie verschieben das Potential in folgender Reihenfolge nach negativeren Werten: (p-)C2H5O2C · (p-)Cl > (p-)CH3-CH3-CONH > (p-)CH3O. Die Potentialdifferenz zwischen den Estern mit parastandigen OCH3-und Carboxyethylgruppen liegt bei ca. 800 mV (vgl. Tabelle I). Die Halbstufenpotentiale gehorchen annahernd der Hammett-Beziehung (vgl. Abbildung 1). Der Einflus der Struktur des Alkylrestes in den Arylsulfonsaureestern auf die Lage der Halbstufenpotentiale ist gering. Die Arylsulfonsaurephenylester liegen durchweg um ca. 200 mV positiver als die entsp…