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RESEARCH PRODUCT

Über die anionische polymerisation von acrolein. Polymere acroleine. 34. Mitt.1

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Acrolein wurde mit Lithium-, Natrium- oder Kaliumcyanid in Tetrahydrofuran bzw.in Toluol polymerisiert. Die Abhangigkeit der Polymerisationsgeschwindigkeit und der Struktur der Polymeren von Reaktionsmedium, Temperatur und Gegenion wurde untersucht. Unterhalb -10°C polymerisiert Acrolein mit Natriumcyanid nur uber die CO. Doppelbindung. Es entstehen hochmolekulare, losliche Poly-3,4-acroleine. Oberhalb -10°C wird dagegen auch Polymerisation uber die Vinylgruppe beobachtet. Die Kurve fur die Abhangigkeit der Polymerisationsgeschwindigkeit von der Reaktionstemperatur durchlauft Extremwerte. Es wird ein Mechanismus aufgestellt, der die jeweilige Struktur des Polymeren als Ergebnis von Gleichgewichts- und konkurrierenden Wachstumsreaktionen beschreibt und den Einflus von Temperatur und Gegenion auf die Wachstumsreaktion verstandlich macht. Acrolien was polymerized in tetrahydrofuran or toluene in the presence of lithium, sodium-, or potassium cyanide. The dependence of polymerization rate and polymer structure on the reaction medium, the temperature and the gegenion was investigated. Acrolein polymerized at temperatures less than -100°C, by sodium cyanide exclusively via the carbonyl bond yielding high molecular weight soluble poly-3,4-acrolein. However, at temperatures higher than -10°C. polymerization of the vinyl group was also observed and copolymers were obtained. The polymerization rate vs. reaction temperature curve exhibited a maximum and mininium. A mechanism is proposed, which clarifies the influence of temperature and gegenion on the propagation step and attributes the polymer structure to an equilibrium and competing propagation reaction.