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RESEARCH PRODUCT

Die vielfältigen additionsprodukte von phenylen-, naphthylen-, biphenylylen- und methylendiphenylendimethacrylaten mit radikalen aus 2,2'-azoisobutyronitril

subject

description

Die Reaktionen von Phenylen-, Naphthylen-, Biphenylylen- und Methylendiphenylendimethacrylaten (1–4) wurden teils mit 2,2'-Azoisobutyronitril (AIBN) in Substanz oder anionisch in Losung mit Butyllithium oder Natriumdihydronaphthylid (Naphthalinnatrium), teils mit grosem Uberschus an AIBN stark verdunnt in siedendem Benzol durchgefuhrt. Neben unloslichen (vernetzten) Polymeren wurden losliche erhalten, darunter Cyclopolymere vom Typ 9, wie die Ergebnisse der Hydrolyse und anschliesende Umsetzung mit Diazomethan zu Poly(methacrylsaure-methylester)n zeigten. Die Verdunnungsreaktion ergab die Produkte 5 der unterdruckten Polymerisation, der innermolekularen Addition mit Kopf/Schwanz- und Schwanz/Schwanz-Verknupfung der Methacrylsaureestergruppen vom Typ 6 bzw. 7, Cyclodimere 8 und ebenfalls Polymere 10. Es wurde gefunden, das der Anteil der verschiedenen Produkte von der Esterkonzentration, vom Ester/AIBN-Molverhaltnis und vom Abstand der Phenolsauerstoffe in der Molekel beeinflust wird. Reactions of phenylene, naphthylene, biphenylylene, and methylenediphenylene dimethacrylate (1–4) with 2,2'-azoisobutyronitrile (AIBN) were carried out without solvent, with butyllithium or sodium dihydronaphthylide in solution, and with AIBN in a great excess of refluxing benzene. Besides insoluble (crosslinked) polymers soluble polymers were obtained, among them cyclopolymers of type 9 are present as it was shown by hydrolysis, and subsequent reaction with diazomethane yielding poly(methyl methacrylate). Reactions in high dilution gave products 5 of suppressed polymerisation, of intramolecular head to tail and tail to tail addition of methacrylic acid ester groups of type 6 or 7, respectively, cyclodimers 8, and polymers 10. It was shown that the yield of the different products is influenced by the concentration of the ester, by the mole ratio of ester and AIBN, and by the distance of the phenolic oxygens in the molecule.