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RESEARCH PRODUCT

Zur Autoxydation von Polystyrol

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Die mit Azoisobuttersauredinitril (AIBN) initiierte Autoxydation von Polystyrol (PS) in Chlorbenzol bei 60°C ist von der Ordnung 0,75, bezogen auf AIBN, und 0,34, bezogen auf PS. Der niedrige Exponent der Polystyrolkonzentration weist neben intermolekularen Wachstumsschritten auf intramolekulare Reaktionsschritte bei der Autoxydation hin. Die bei der Autoxydation am Polystyrol gebildeten Hydroperoxidgruppen zerfallen in Essigsathylester als Losungsmittel mit einer Aktivierungsenthalpie von 19,7 kcal/Mol und einer Aktivierungsentropie von −29 cal/Mol Grad. Das spricht fur einen monomolekularen bifunktionellen Zerfallsmechanismus. Als fluchtige Produkte bei diesem Hydroperoxidzerfall werden Phenol, Benzaldehyd und Acetophenon gebildet. IR-Spektren von oxydiertem Polystyrol zeigen Banden wie Modellverbindungen mit Hydroperoxidgruppen in 1.3-Stellung. The oxidation of polystyrene (PS) initiated by azoisobutyronitrile (AIBN) in chlorobenzene at 60°C shows an order of 0.75 for AIBN and 0.34 for PS. The low order of PS demonstrates intramolecular propagation steps besides intermolecular steps in the oxidation reaction. The hydroperoxide groups formed during the oxidation of PS decompose in ethylacetate as solvent with an activation enthalpy of 19.7 kcal/mole and an activation entropy of −29 cal/mole deg. This corresponds to a monomolecular bifunctional decomposition mechanism. Volatile products formed by decomposing the hydroperoxide groups are phenol, benzaldehyde and acetophenone. IR-spectra of oxidized polystyrene show the same absorption bands as model compounds with hydroperoxide groups in 1.3-position.