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RESEARCH PRODUCT

Inhibitoren der Korrosion 10 (1). Nachweis der Sekundärinhibition durch Allyl-triphenyl-phosphonium- bzw. arsoniumbromid und N-Allyl-chinaldiniumbromid

subject

description

Triphenyl-allyl-phosphonium- (1) und -arsoniumsalze (2) sowie Allyl-chinaldinium-bromid (4) sind Korrosionsinhibitoren mittlerer Wirksamkeit. Sie werden von Carbonyleisenpulver im sauren Medium zu Triphenylphosphin bzw. Triphenylarsin bzw. Chinaldin reduziert. Triphenylphosphin und Triphenylarsin, die sich als Schicht auf dem Carbonyleisenpulver befinden, konnen nach Extraktion dunnschichtchromatographisch identifiziert werden. Die Allylgruppe wird aus den Verbindungen 1, 2 und 4 durch Eisen als Propen, Propan und wahrscheinlich als Cyclopropan abgelost. Die gaschromatographisch bestimmten Mengen an Kohlenwasserstoffen stehen in guter Ubereinstim-mung mit den gravimetrisch ermittelten Werten fur die Allyl-oniumsalze, die nach Ablauf der Reaktion bestimmt werden. Bei Allyl-triphenylphosphonium-bromid (1) und Allyl-diphenylsulfonium-tetrafluoroborat werden Propen und Pro-pan im Verhaltnis 1:1 gebildet. Dieses Mengenwerhaltnis ist bei 2 und 4 14:l bzw. 7:1. Der Anteil an Kohlenwasserstoffen im Gasgemisch ist zu Anfang der Reaktion hoher als gegen Ende. Zu Anfang der Reaktion ist das Propan-Propen-Verhaltnis zugunsten der Bildung von Propan verschoben. Corrosion inhibitors (10) Demonstration of the secondary inhibition by allyl triphenyl phosphonium and arsonium bromides and N-ally1 quinaldinium bromide Triphenyl allyl phosphonium (1) and arsonium (2) salts as well as allyl quinaldinium bromide (4) are corrosion inhibitors of moderate efficiency. In acid media they are reduced by carfinyl iron powder to yield triphenyl phosphine and triphenyl arsine respectively and quinaldine. The two products mentioned the first form a layer on carbonyl iron and, after extraction, may be identified by gas chromatography. The allyl group is eliminated by iron from 1, 2 and 4, yielding Pro-pene, propane and, probably, cyclopropane. The hydrocarbon quantities determined by gas chromatography are in good agreement with the values found in the gravimetric determination of allyl-onium salts after the reaction. Ally triphenyl phosphonium bromide ( I ) and allyl diphenyl sulfonium tetraborate (3) yield propene and propane in a 1:1 ratio. In the case of (2) and (4) this ratio is shifted to 14:l and 7:l respectively. The hydrocarbon proportion in the gas mix-ture is higher at the beginning of the reaction than toward its end; at the beginning, the Propane:propene ratio is also displaced, the formation of propane having priority.