6533b82afe1ef96bd128ca45

RESEARCH PRODUCT

Analyse zweier charakteristischer Verteilungen von Polystyrol durch Kolonnenfraktionierung

Von G. V. SchulzA. G. R. ScholzR. V. Figini

subject

PhysicsGeneral equationPolymer chemistrySmall deviationsAnalytical chemistry

description

Zwei Polystyrole werden radikalisch derart polymerisiert, das die Molekulgrose einmal durch Kombination (Polystyrol A), das andere Mal durch Ubertragung (Polystyrol B) bestimmt ist. Die hierbei zu erwartenden Molekulargewichtsverteilungen konnen durch die allgemeine Koppelungsgleichung (1) mit k = 2 bzw. k = 1 beschrieben werden, wobei kleine Abweichungen, die aus der Kinetik folgen, rechnerisch berucksichtigt werden. Die Polystyrole werden in einer Kolonne nach BAKER-WILLIAMS fraktioniert und das Ergebnis nach 3 Methoden ausgewertet. Aus der Fraktionentabelle last sich direkt Pw und Pn ausrechnen, wenn die 1. Fraktion eine entsprechende Korrektur erfahrt. Verschiedene graphische Auswertungsmethoden werden diskutiert und die Genauigkeit der Aussagemoglichkeiten der Methoden gepruft. Beim gegenwartigen Stand last sich k in der Umgebung von k = 1 auf etwa ± 10% genau bestimmen. Der Gewichtsbruch wI der durch Disproportionierung bzw. Ubertragung beendeten Molekule hat einen Fehler von etwa ±0,1. Innerhalb dieser Grenzen besteht vollige Ubereinstimmung zwischen der Fraktionierung und der kinetischen Rechnung. Two polystyrenes are polymerized by a radical mechanism in such a way, that the size of the molecules of the one is determined by combination (Polystyrol), and of the other by transfer reaction (Polystyrol). The molecular weight distribution expected in this case can be described by the general equation (1) with k = 1 or k = 2 respectively; small deviations following from the kinetic are considered by calculation. The polystyrenes are fractionated with a column BAKER-WILLIAMS and the result was evaluated by three methods. Pn and Pw can be calculated directly from the table of fractions after correcting the first fraction in a corresponding manner. Different graphical methods of evaluation are discussed and the accuracy of the possibility of statement of the methods are tested. At the present status k is allowed to be determined with accuracy of ±10% around k = 1. The fraction wI of the molecules terminated by disproportionation or transfer reaction respectively has an error about ±0.1. Within this limits there is complete agreement between fractionation and kinetic calculation.

https://doi.org/10.1002/macp.1962.020570113