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RESEARCH PRODUCT

Studium zum Vorgang der Wasserstoffübertragung, 50. Elektroreduktion und phasentransferkatalysierte Borhydrid-reduktion prochiraler Ketone

subject

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Prochirale Carbonylverbindungen wurden in die entsprechenden sekundaren Alkohole ubergefuhrt a) durch Elektroreduktion und b) mit NaBH4, in beiden Fallen mit den gleichen Ephedriniumsalzen, und zwar fur a) als optisch aktive Leitsalze und fur b) als optisch aktive Phasentransfer-Katalysatoren. Es wurden bei der Elektroreduktion und bei der Phasentransfer-Katalyse die Ausbeuten an Carbinol (und Pinakol)3), die optische Ausbeute und die absolute Konfiguration des bevorzugt gebildeten Enantiomeren bestimmt. In der uberwiegenden Mehrzahl der untersuchten Beispiele besitzen die unter Mitwirkung optisch aktiver Ephedriniumsalze nach beiden Methoden erhaltenen Uberschusenantiomeren die entgegengesetzte absolute Konfiguration. Dies bedeutet, das die Elektroreduktion und die Phasentransfer-Katalyse mit den gleichen optisch aktiven Ammoniumsalzen uber unterschiedlich strukturierte Ubergangszustande verlaufen. Studies on the Occurrence of Hydrogen Transfer, 501). - Electroreduction and Phase Transfer Catalyzed Boron Hydride Reduction of Prochiral Ketones Some prochiral carbonyl compounds have been converted to the corresponding secondary alcohols a) by electroreduction and b) by reduction with NaBH4 using the identical ephedrinium salts as optically active supporting electrolyte [in a)] and chiral phase transfer catalyst [in b)]. In both a) and b), the gross yields of carbinol and pinacol3), the optical yields, and the absolute configuration of the preferred enantiomers were determined. In the majority of the cases investigated, the predominant enantiomer formed under the influence of the optically active supporting electrolyte has the opposite absolute configuration to that formed using the same salt as phase transfer catalyst, thus proving that the transition states for the two reduction modes are of markedly different structure.