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Zur kinetik der anionischen polymerisation von methyl-methyacrylat in tetrahydrofuran bei −75°C

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Die anionische Polymerisation von Methylmethacrylat (MMA) in Tetrahydrofuran (THF) verlauft bei −75°C mit Cumylcasium bzw. oligomerem α-Methylstyrylcasium als Initiatoren ohne erkennbare Nebenreaktionen analog der anionischen Polymerisation von unpolaren Monomeren in atherischen Losungsmitteln. Als Beweis wird hauptsachlich die enge Molekulargewichtsverteilung der unter diesen Bedingungen hergestellten Polymethylmethacrylate angefuhrt. Bei −75°C betragen die Geschwindigkeitskonstanten fur die Monomeranlagerung an das Ionenpaar kw(±) = 80 dm3 mol−1 s−1 und an das freie Anion etwa kw(−) ≈ 6 · 104 dm3 mol−1 s−1. Leitfahigkeitsmessungen ergeben, das die Dissoziationskonstante des Polymethylmethacrylcasiums bei dieser Temperatur bei 10−9 mol dm−3 liegt. The anionic polymerization of methylmethacrylate (MMA) in tetrahydrofuran (THF) at −75°C with cumylcesium or α-methylstyrylcesium as initiators proceeds without any detectable side reactions and in analogy to the anionic polymerization of nonpolar monomers in polar solvents. The argument for this statement mainly is the narrow molecular weight distribution of the poly(methyl methacrylates) which were obtained under these conditions. At −75°C the rate constants of the monomer addition for the ionpair are kw(±) = 80 dm3 mol−1 s−1 and for the free anion kw(−) ≈ 6 · 104 dm3 mol−1 s−1, resp. Conductivity measurements reveal that the dissociation constant of polymethylmethacrylcesium at this temperature is approximately 10−9 mol dm−3.