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RESEARCH PRODUCT

Mischungen aus phosphoroxychlorid und tert-butylhydroperoxid als polymerisationskatalysatoren

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Mischungen aus Phosphoroxychlorid und tert-Butylhydroperoxid sind fur manche Monomere wirksamere Initiatoren als das Peroxid allein. Die Aktivitat dieser Mischungen erreicht ihr Maximum aber erst nach einer Vorreaktions-Zeit, deren Dauer vom Losungsmittel und von der Konzentration der Komponenten abhangt. Wie aus Untersuchungen mit Inhibitoren und aus Copolymerisationen folgt, liegt ein Radikalmechanismus vor. Es wird angenommen, das sich zunachst ein Perester bildet, desser homolytischer Zerfall die Polymerisation bei tieferer Temperatur auslost als das Hydroperoxid. For many monomers, mixtures of phosphorus oxychloride and tert-butyl hydroperoxide are more efficient initiators than the hydroperoxide itself. The activity of these mixtures reaches a maximum after an induction period, the length of which depends upon the solvent and the concentration of the components. A free-radical mechanism was shown to be operative from experiments with inhibitors and copolymerization results. The following mechanism is proposed. Initially a perester is formed which undergoes homolytic cleavage and initiates the polymerization at lower temperatures than would be possible with hydroperoxide alone.