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RESEARCH PRODUCT

Die bestimmung des zahlenmittels des molekulargewichts von polystyrolen und der kombinationsabbruch bei der polymerisation von styrol

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Es wurden Polystyrole durch radikalische Polymerisation von Styrol mit dem Diacylperoxyd der 3-Benzolazobenzoesaure hergestellt. Das Zahlenmittel der Molekulargewichte (Mn, Ext.)wurde durch Extinktionsmessungen erhalten, wenn man zwei aus dem Diacylperoxyd stammende Endgruppen je Makromolekul annimmt. Diese Werte stimmen innerhalb der ublichen Fehlerstreuung mit osmotisch bestimmten Molekulargewichten (Mn,osm.) uberein. Damit ist ein unabhangiger Beweis erbracht, das die untersuchten Polystyrolmakromolekule sich uber den Kombinationsabbruch gebildet haben. Von unfraktionierten und fraktionierten Polystyrolen wurde die Uneinheitlichkeit bestimmt (U = Mη/Mn). Sie ist fur unfraktionierte Polystyrole 2; fur die Fraktionen ist sie ≤ 2, wobei sie mit fallendem Molekulargewicht abnimmt. Polystyrenes were prepared by means of a diacylperoxide of the 3-benzeneazobenzoic acid. The number-average molecular weights (Mn,ext.) were determined by measurements of the extinction of the end-groups orginating from the diacylperoxide and with the supposition that a polystyrene molecular contains two end-groups. The molecular weights determined by the extinction (Mn,ext.) are within the usual deviation the same as the osmotically established molecular weights (Mn,osm). This is an independent proof for the combination of two macroradicals to a polystyrene molecule gained by radical polymerization. The ratio of viscosimetrically determined molecular weight (Mη) to number-average molecular weight (Mn) (U = Mη/Mn) is two for unfractionated polystyrenes and smaller than two for polystyrene fractions. The ratios of the fractions decrease with decreasing molecular weights.