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RESEARCH PRODUCT

Darstellung einiger oligomerer Cyclo{oligo[(2-hydroxy-1,3-phenylen)methylen]}e. Spektroskopische Untersuchung ihrer Pseudorotation

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Es wird die Darstellung von Cyclo{tris[(2-hydroxy-5-methyl-1,3-phenylen)methylen]-(2-hydroxy-5-tert-butyl-1,3-phenylen)methylen} (4a), Cyclo{bis[(2-hydroxy-5-methyl-1,3-phenylen)methylen]-bis[(2-hydroxy-5-tert-butyl-1,3-phenylen)methylen]}(4b) und Cyclo-{pentakis[(2-hydroxy-5-methyl-1,3-phenylen)methylen]} (4c) beschrieben. Die IR-Spektren zeigen, das die phenolischen Hydroxygruppen der Vierringverbindungen 4a und 4b intramolekulare, vom Losungs(CCl4)- oder Zerteilungsmittel (KBr) weitgehend unabhangige Wasserstoffbrucken bilden, die bei der pentameren Ringverbindung 4c schwacher sind. Anhand der 1H-NMR-Spektren last sich bei diesen Verbindungen eine Pseudorotation nachweisen. Die Massenspektren von 4a und 4b sind fur verhaltnismasig hoch bestandige Verbindungen charakteristisch, wahrend die pentamere Verbindung 4c leicht einen Grundbaustein abspaltet und so wahrscheinlich eine Ringverengung eingeht. The preparation of cyclo{tris[(2-hydroxy-5-methyl-1,3-phenylene)methylene]-(2-hydroxy-5-tert-butyl-1,3-phenylene)methylene} (4a), cyclo{bis[(2-hydroxy-5-methyl-1,3-phenylene)(methylene)]bis[(2-hydroxy-5-tert-butyl-1,3-phenylene)methylene]} (4b), and cyclo{pentakis[(2-hydroxy-5-methyl-1,3-phenylene)methylene]} (4c) is described. The IR spectra show that the tetranuclear compounds 4a and 4b exhibit intramolecular hydrogen bonding formed by the phenolic hydroxy groups almost independent on solvent (CCl4) and dispersive medium (KBr) being weaker in the case of the pentameric compound 4c. The existence of pseudorotation is proved by means of 1H-NMR spectra of these compounds. The mass spectra of 4a and 4b are characteristic for the high stability of these molecules, whereas the pentamer 4c easily splits off a basic unit, thus, probably undergoing ring concentration.