6533b874fe1ef96bd12d600b

RESEARCH PRODUCT

Polymerisation von äthylenoxid mit dem kaliumalkoholat von 4-benzolazo-benzylalkohol. I. Der anionische polymerisationsmechanismus

subject

description

Athylenoxid last sich mit dem Kaliumalkoholat von 4-Benzolazo-benzylalkohol polymerisieren. Dabei erhalten die Polyathylenoxide eine zusatzliche UV-Absorption, die auf covalent eingebaute C6H5NNC6H4(p) CH2O-Gruppen zuruckzufuhren ist. Wenn der ubliche Mechanismus der anionischen Polymerisation gilt, sollte jedes Polyathylenoxidmolekul eine besonders absorbierende Endgruppe enthalten. Fraktioniert man die mit dem Alkoholat hergestellten Polyathylenoxide, so ist die Extinktion bei gleicher Polymerkonzentration nicht wie erwartet um so groser, je kleiner das Molekulargewicht ist. Bestimmt man ferner quantitativ den Gehalt an C6H5NNC6H4(p) CH2O-Gruppen in Polyathylenoxidfraktionen und nimmt eine farbige Endgruppe je Polyathylenoxidmolekul an, so kann man daraus die Zahlenmittel des Molekulargewichts (Mn) der Polyathylenoxidfraktionen berechnen. Die Mn-Werte sind groser als die viskosimetrisch bestimmten Molekulargewichte (Mη). Das bestatigt eindeutig, das sowohl der angenommene Polymerisationsmechanismus als auch die angenommene Polymerstruktur nicht zutreffen. Ethylene oxide can be polymerised with potassium alkoxide of 4-benzoazo-benzyl alcohol. Polyethylene oxides thus obtained are found to contain additional U.V. absorption which is accounted for covalent incorporated C6H5NNC6H4(p) CH2O-groups. Assuming the usual mechanism of anionic polymerisation each polyethylene oxide molecule should contain one end group with a characteristic absorption. After fractionation of polyethylene oxide obtained in this manner, extinctions of similar polymer concentrations do not follow the expected relationship that the lower the extinction, the higher the molecular weight. Furthermore, when one determines the amount of C6H5NNC6H4(p) CH2O-groups quantitatively and assumes one coloured end group for each polyethylene oxide molecule, the number average molecular weight (Mn) can be calculated. The Mn values obtained are higher than those determined viscometrically (Mη). This clearly shows the assumed mechanism of polymerisation with respect to the obtained structure of polymer does not apply in this case.