Search results for "Colloid"
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X-ray snapshot observation of palladium-mediated aromatic bromination in a porous complex
2014
Pd-mediated aromatic bromination is intriguing to synthetic and organometallic chemists due to both its synthetic utility and, more importantly, a proposed mechanism involving an uncommon Pd(IV)/Pd(II) catalytic cycle. Here, we report an X-ray snapshot observation of a Pd reaction center during a Pd-mediated aromatic bromination in a single crystal of a porous coordination network crystalline scaffold. Upon treatment of a single crystal with N-bromosuccinimide, sequential X-ray snapshots revealed that the aryl-Pd(II)-L species embedded in the network pores was converted to the brominated aryl product through a transient aryl-Pd(II)-Br species, which is normally unobservable because of its r…
Attractive ion-ion correlation forces and the dielectric approximation.
2016
We analyze the classical problem of the interaction between two charged surfaces separated by a solution containing neutralizing counter-ions. The focus is on obtaining a description where the solvent is treated explicitly rather than through a dielectric approximation as is conventionally done. We summarize the results of three papers where we have used a Stockmayer fluid model in Monte Carlo simulations. It is shown that the attractive ion-ion correlation mechanism is also operating when the solvent is described explicitly. There appears an oscillatory component to the force, but when this is accounted for, there is a semi-quantitative agreement between the continuum model and the model w…
Phase diagram and structure of colloid-polymer mixtures confined between walls
2006
The influence of confinement, due to flat parallel structureless walls, on phase separation in colloid-polymer mixtures, is investigated by means of grand-canonical Monte Carlo simulations. Ultra-thin films, with thicknesses between $D=3-10$ colloid diameters, are studied. The Asakura-Oosawa model [J. Chem. Phys. 22, 1255 (1954)] is used to describe the particle interactions. To simulate efficiently, a ``cluster move'' [J. Chem. Phys. 121, 3253 (2004)] is used in conjunction with successive umbrella sampling [J. Chem. Phys. 120, 10925 (2004)]. These techniques, when combined with finite size scaling, enable an accurate determination of the unmixing binodal. Our results show that the critica…
Nonlinear effects in charge stabilized colloidal suspensions
2006
Molecular Dynamics simulations are used to study the effective interactions in charged stabilized colloidal suspensions. For not too high macroion charges and sufficiently large screening, the concept of the potential of mean force is known to work well. In the present work, we focus on highly charged macroions in the limit of low salt concentrations. Within this regime, nonlinear corrections to the celebrated DLVO theory [B. Derjaguin and L. Landau, Acta Physicochem. USSR {\bf 14}, 633 (1941); E.J.W. Verwey and J.T.G. Overbeck, {\em Theory of the Stability of Lyotropic Colloids} (Elsevier, Amsterdam, 1948)] have to be considered. For non--bulklike systems, such as isolated pairs or triples…
Streufunktionen polymolekularer Substanzen bei der inelastischen Lichtstreuung
1976
Das Verhalten polymolekularer Substanzen bei der inelastischen Lichtstreuung wird theoretisch untersucht. Fur das dabei auftretende uber einen Photomultiplier erhaltene Spektrum und die dazugehorige Autokorrelationsfunktion werden normierte Beziehungen aufgestellt. Hierin treten z-Mittel der Summen von Produkten aus den Streufunktionen mit Lorentzfunktionen bzw. mit Exponentialfunktionen auf. Beispiele von Polymeren mit Schulz-Verteilungen des Molekulargewichts werden berechnet und dabei auch der Einflus der Relaxationszeit bestimmt. Fur die umgekehrte Aufgabe, uber die Streuexperimente die Molekulargewichtsverteilung zu erfassen, werden verschiedene analytische und numerische Losungsmoglic…
Einige polymerspezifische Anwendungen der Schwingungsspektroskopie
1979
Anhand dreier Beispiele wird erlautert, wie man durch eine Analyse der Frequenzen, Intensitaten und Linienformen konformationsempfindlicher Banden des Schwingungsspektrums Einblick in die Struktur polymerer Festkorper erlangen und die elastischen Eigenschaften der Einzellamellen studieren kann. Im ersten Beispiel wird die Komponentenstruktur des Ramanspektrums von Polyathylen behandelt. Die Analyse ergibt, das neben orthorhombisch-kristallinen und schmelzartig-amorphen Bereichen auch ubergangsbereiche existieren mussen, in denen die Ketten zwar gestreckt, jedoch lateral ungeordnet gepackt sind. Die Anteile der drei koexistierenden Phasen lassen sich bestimmen. Die beiden anderen Beispiele b…
Berechnung des zweiten Momentes des Kernresonanzsignals von Polyäthylenmolekülen mit festliegenden Enden
1975
Im ersten Teil der Arbeit wurde das zweite MomentM 2 des Kernresonanzsignals von isolierten Polyathylenmolekulen mit festliegenden Enden als Funktion des Fadenendenabstandesh naherungsweise fur relativ grose Werte vonh/h 0 berechnet. Im zweiten Teil wird nun ein Verfahren zur exakten Bestimmung vonM 2 fur alle Werte vonh entwickelt. Die Ketten werden in ein Diamantgitter gelegt und die Konformationen, die jeweils zu einer bestimmten KettenlangeN und einem bestimmten Fadenendenabstandh gehoren, werden durch sukzessives Erhohen vonN bestimmt. Danach werden die Wahrscheinlichkeitenw fur die verschiedenen Orientierungenα der H-H-Verbindungsvektoren in den CH2-Gruppen ermittelt. Mit Hilfe dieser…
Zur Erklärung der überhitzungserscheinungen beim Schmelzen hochpolymerer Stoffe
1965
Beim Schmelzen eines vollkommen kristallisierten Materials mit gestreckten Ketten bilden sich zunachst kleine nichtkristalline Bereiche aus, die aus kurzen Kettenstucken bestehen. Die Zahl der Konformationen, die diese Kettenstucke einnehmen konnen, ist geringer als spater in der vollig geschmolzenen Probe. Daher ist der Entropiegewinn zu Beginn des Schmelzprozesses relativ klein, was notwendigerweise zu uberhitzungserscheinungen fuhrt. Im teilkristallinen Material treten uberhitzungserscheinungen im allgemeinen nicht auf, weil hier die Abnahme der Kettenverspannung in den nichtkristallinen Bereichen wahrend des Schmelzens den Entropiegewinn vergro\ert. Die in dieser Arbeit untersuchten Ent…
Der Einfluß von Zwischenzuständen bei der Konformationsänderung von Kettenmolekülen auf das zweite Moment des Kernresonanzsignals
1975
Es wurde das zweite Moment des Kernresonanzsignals von Polyathylenketten mit festliegenden Enden als Funktion des relativen Fadenendenabstandesh/ho berechner. Dabei wurden verschiedene Mechanismen fur die innere Beweglichkeit zugrunde gelegt. Als erstes wurden nur Konformationsanderungen angenommen. Im Unterschied zu fruheren Untersuchungen wurde aber vorausgesetzt, das der Ubergang von einer Konformation in eine andere eine endliche Zeit beansprucht. Bei grosen Fadenendenabstanden fuhrt die Berucksichtigung der endlichen ubergangszeit im wesentlichen zu einer Erniedrigung des zweiten Momentes, bei kleinen dagegen zu einer Erhohung. Des weiteren wurden auch Kettenrotationen und Schwingungen…
Untersuchung der mechanischen Relaxation von Polyäthylenterephthalat in Abhängigkeit von den Kristallisationsbedingungen
1970
Der Einflus der Kristallisationsbedingungen auf die mechanische Relaxation von Polyathylenterephthalat wurde mit Hilfe einer Biegeschwingungsapparatur untersucht. Es zeigte sich, das im Laufe einer isothermen Kristallisation die Einfriertemperatur mit wachsendem Kristallisationsgrad monoton zunimmt. Andererseits geht die Einfriertemperatur von Proben, die bei verschiedenen Temperaturen auskristallisiert worden sind, als Funktion des Kristallisationsgrades durch ein Maximum, in Ubereinstimmung mit anderen Autoren. Das Maximum der Einfriertemperaturen hangt also mit den Unterschieden in den Kristallisationstemperaturen und nicht in den Kristallisationsgraden zusammen. Aus der Frequenzabhangig…