Search results for "Ethylene"
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Die Synthese reiner Oligo[hydroxy-5-nitro1,3-phenylen)-methylen]e, Verbindungen mit mehreren ortho- bzw. para-Nitrophenolbausteinen im Molekül
1976
Zur Synthese der Oligo[(hydroxy-5-nitro-1,3-phenylen)methylen]e dienten chlormethylierte Nitrophenole sowie mono- und bischlormethylierte Bis- und Tris[(hydroxy-5-nitro-1,3-phenylen)methylen]e. Die Chlormethylierung erfolgte durch Umsetzung mit Chlormethylmethylather in Gegenwart von Zinkchlorid. Die Synthese der Oligomeren gelang mit guten Ausbeuten, wenn die chlormethylierten Verbindungen mit stark uberschussigem Nitrophenol und Zinkchlorid als Katalysator kondensiert wurden. Reaktionsbedingungen und unterschiedliche Reaktionsfahigkeiten werden mitgeteilt. Einige Verbindungen wurden in ihrer Struktur bestatigt, indem sie auf zwei voneinander unabhangigen Wegen dargestellt wurden. Damit wa…
Untersuchungen von polymeren im massenspektrometer, 4. Abbaureaktionen von polybenzylen
1974
Die Abbaureaktionen von unsubstituierten Poly(1,4-phenylenmethylen)en (A) (Polybenzylen), Poly[(2,5-dimethyl-1,4-phenylen)methylen] [Poly(2,5-dimethylbenzyl)] (B), Poly[(2,3,5,6-tetramethyl-1,4-phenylen)methylen] [Poly(2,3,5,6-tetramethylbenzyl)] (C) und Poly(1,4-phenylenathyliden) [Poly(α-methylbenzyl)] (D) wurden durch direkte Pyrolyse im Massenspektrometer untersucht. Die Massenpyrogramme von unter verschiedenen Reaktionsbedingungen dargestellten Polybenzylen wurden verglichen, mit dem Ziel, direkt Informationen uber Strukturunterschiede wie Kettenverzweigung und unterschiedliche Verknupfung der Benzyleinheiten zu erhalten; hierbei konnten in einem Falle auf hohere Kettenverzweigung deut…
Kinetische Untersuchungen über die kationische Polymerisation von wasserfreiem Formaldehyd. 40. Mitt. Über polyoxymethylene
1971
Die Polymerisation von Formaldehyd in atherischer Losung bei −78°C mit SnCl4 und HClO4 als Initiatoren wurde untersucht. Die Konzentration der aktiven Zentren (Polyoxymethylen-Kationen) wurde bestimmt, indem die Polymerisationen durch Zugabe eines grosen Uberschusses an n-Amylalkohol abgebrochen und die entstandenen Pentoxylendgruppen nach Reinigung und Hydrolyse der Polymeren gaschromatographisch bestimmt wurden. Die Initiierung der Polymerisationerfolgt rasch und fuhrt zu vollstandigem Umsatz des Initiators wahrend der ersten Minuten. Unter gunstigen Reaktionsbedingungen ergibt jedes eingesetzte Initiatormolekul ein Polyoxymethylene-Kation. Ein kinetischer Abbruch wurde nicht festgestellt…
Änderung der polymerisationsaktivität und der zahl aktiver zentren bei der alterung der katalysatorsysteme Al(C2H5)3/TiCl3 und Al(C2H5)2Cl/TiCl3. Zur…
1965
Es wird das Alterungsverhalten der Katalysatorsysteme Al(C2H5)3/TiCl3 und Al(C2H5)2Cl/TiCl3 untersucht; an den drei Monomeren Athylen, Propylen und Buten-1 wird die Anderung der Polymerisationsaktivitat in Abhangigkeit vom Al/Ti-Verhaltnis fur verschiedene Alterungszeiten des Gesamtkatalysators gemessen. Nach anfanglichem Anstieg zeigt sich ein mehr oder weniger starker Abfall der Polymerisationsaktivitat mit steigender Alterungszeit und wachsendem Al/Ti-Verhaltnis. Die Aktivitatsanderung ist unter vergleichbaren Bedingungen fur die drei Monomeren verschieden. Daraus wird auf das Vorhandensein verschieden aktiver Zentren fur die Polymerisation der Monomeren geschlossen. The aging of the cat…
Reversible complexation of ethylene by a silylene under ambient conditions.
2014
Treatment of toluene solutions of the silylenes Si(SArMe6)2 (ArMe6 = C6H3-2,6(C6H2-2,4,6-Me3)2, 1) or Si(SArPri4)2 (ArPri4 = C6H3-2,6(C6H3-2,6-Pri2)2, 2) with excess ethylene gas affords the siliranes (ArMe6S)2tiebar above startSiCH2tiebar above endCH2 (3) or (ArPri4S)2tiebar above startSiCH2tiebar above endCH2 (4). Silirane 4 evolves ethylene spontaneously at room temperature in toluene solution. A Van’t Hoff analysis by variable-temperature 1H NMR spectroscopy showed that ΔGassn = −24.9(2.5) kJ mol–1 for 4. A computational study of the reaction mechanism using a model silylene Si(SPh)2 (Ph = C6H5) was in harmony with the Van’t Hoff analysis, yielding ΔGassn = −24 kJ mol–1 and an activatio…
A Molecular Electron Density Theory Study of the Reactivity and Selectivities in [3 + 2] Cycloaddition Reactions of C,N-Dialkyl Nitrones with Ethylen…
2018
The zw-type [3 + 2] cycloaddition (32CA) reactions of C,N-dialkyl nitrones with a series of ethylenes of increased electrophilic character have been studied within the Molecular Electron Density Theory (MEDT) at the MPWB1K/6-311G(d,p) computational level. Both, reactivity and selectivities are rationalized depending on the polar character of the reaction. Due to the strong nucleophilic character of C,N-dialkyl nitrones, the corresponding zw-type 32CA reactions are accelerated with the increased electrophilic character of the ethylene, which also plays a crucial role in the reaction mechanism, thus determining the regio- and stereoselectivities experimentally observed. While, in the 32CA rea…
A theoretical study on the decomposition mechanism of β-propiolactone and β-butyrolactone
1998
Abstract The reaction mechanism associated with the decomposition of β-propiolactone and β-butyrolactone in the gas phase to form carbon dioxide and ethylene or propene, respectively, has been theoretically characterized by using analytical gradients at the B3LYP/6-31G**, B3LYP/6-31++G**, MP2/6-31G** and MP2/6-31++G** calculation levels, as well as by single point calculations at QCISD(T)/6-31++G**//MP2/6-31++G**. A detailed analysis of the results points out that the reaction pathway can be described as an asynchronous concerted process. The geometrical parameters and the components of the transition vector are weakly dependent on the computational method. By applying transition state theo…
Selective hydrogenation of acetylene in ethylene feedstocks on Pd catalysts
1996
Abstract Pumice supported palladium catalysts were compared with Pd SiO 2 and Pd Al 2 O 3 in the hydrogenation of acetylene using typical industrial ethylene feedstocks: front-end and tail-end cuts. Pd/pumice catalysts exhibit good activity and excellent selectivity and stability in the title reaction. Their activity/selectivity pattern is controlled by the composition of the reaction mixture. The turnover frequency (TOF) increases, and the apparent activation energy (Ea) decreases, with the H 2 C 2 H 2 ratio, but they are not affected by the C 2 H 2 C 2 H 4 ratio. The selectivity to ethane (SE) does not change with acetylene conversion at low H 2 C 2 H 2 ratio (tail-end cut) and increases …
Hydrogenation of acetylene in ethylene rich feedstocks: Comparison between palladium catalysts supported on pumice and alumina
1998
Abstract The activity–selectivity patterns of Pd/pumice catalysts are compared with industrial and home prepared Pd/Al2O3 catalysts in the hydrogenation of acetylene in ethylene rich feedstocks (front-end and tail-end cuts). The iso-kinetic relationship (IKR) approach and a new mathematical model, surface site evolution model (SSEM), are employed in this comparison. Pumice and alumina supported Pd catalysts show different metal redox properties. A similar reaction mechanism is adequate to describe the reaction pathway independently by the catalysts and the gas mixtures considered. This mechanism involves the formation of surface polymers during the catalytic reactions and different catalyti…
Photooxidative behaviour of polyethylene/polyamide-6 blends
2010
International audience; The photochemical behaviour of several polyethylene/polyamide-6 blends was studied under conditions of artificial accelerated weathering. Particular attention was paid to five different compositions ranging from pure polyethylene to pure polyamide with blends of PE/PA-6 of various compositions: 75/25, 50/50 and 25/75 wt/wt%. Analysis by infrared spectroscopy of the chemical modifications caused by photooxidation showed that exposing the polyethylene/polyamide-6 blends to UV-light irradiation led to the formation of oxidation photoproducts in both polymer phases. In agreement with both the mechanical and spectroscopic analyses, the photooxidation rate of the blends wa…