Search results for "Ionic"
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1975
In the polymerization of isobutene catalyzed by aluminium tribromide and in the polymerization of styrene catalyzed by trifluoromethanesulphonic acid it is supposed that an inactive catalyst monomer complex is formed which is in equilibrium with other active species. The monomer complexation of the catalyst explains the S-shaped conversion curves and the complex kinetics of the polymerization. The value of the equilibrium constant Km (complexation constant) expresses what part of the catalyst may take part in the polymerization process as an active initiating species. For the system isobutene/AlBr3, Km was found to be 0,62 1/mol. In the system styrene/CF3SO3H, the high value of the complexa…
Über die polymerisation von styrol in flüssigem schwefeldioxyd
1963
In uberschussigem flussigem Schwefeldioxyd gelostes Styrol kann durch Zugabe von Hydroperoxyden oder Persaren polymerisiert werden. Innerhalb weniger Minuten entstehen in hohen Ausbeuten nach einem kationischen Mechanismus hochmolekulare Polystyrole. Der Einflus der Monomeren-Konzentration, der Temperatur, der Losungsmittel und sonstiger Zusatze wird studiert. Bei Anwesenheit bestimmter Losungsmittel entstehen mit den gleichen Katalysatoren bei stark verminderter Reaktionsgeschwindigkeit durch radikalische Copolymerisation Polystyrolsulfone. Styrene, dissolved in excess liquid SO2 can be polymerized by addition of hydroperoxides or peracids. In a few minutes high yields of high molecular po…
Anorganische verbindungen als lösungsmittel für polymere und monomere. Polymerisationen in phosphoroxychlorid und thionylchlorid
1966
Die Loslichkeit verschiedener Monomerer, Polymerer und Polymerisationskatalasatoren in anorganischen Verbindungen wurde untersucht. Chloride und Oxychloride des Phosphors und Schwefels zeigten gute Losungseigenschaften. Thionylchlorid und Phosphoroxychlorid wurden als Losungsmittel bei der kationischen Polymerisation von Styrol, Isobutylvinylather, 3,3-Bis-(chlormethyl)-oxetan, Tetrahydrofuran und Epichlorhydrin eingeaetzt. Als geeignete Katalysatoren erwiesen sich hierbei Aluminiumchlorid und Eisentrichlorid. In Phosphoroxychlorid konnten Acrylnitril und Vinylchlorid radikalisch polymerisiert werden. The solubility of a series of monomers, polymers, and initiators in inorganic compounds wa…
Some new examples of polymer modification
1985
This lecture summarizes some of our recent results about reactions with synthetic polymers. By cationic ring-opening polymerization of 4H, 7H-1,3-dioxepin a linear polyacetal containing one C-C-double bond per repeating unit is obtained. Copolymerization of this monomer with trioxane or dioxolane is possible. Various addition reactions can be carried out with these unsaturated polyacetals, polymeric epoxides being of special interest. Some other unsaturated cycloacetals are briefly mentioned. Amide moieties in linear polyamides can be modified by different reactions. Preparation and properties of poly-N-chloroamides and poly-N-trifluoroacetyl-amides are described. By reaction of metalated p…
Über den Mechanismus der Entstehung von 1.3.5-Trioxacycloheptan bei der kationischen Polymerisation von 1.3-Dioxolan
1971
Die von MIKI, HIGASHIMURA und OKAMURA beschriebene Bildung von Trioxacycloheptan wahrend der kationischen Polymerisation von Dioxolan wird durch Spuren von Wasser verursacht und ist nicht auf die von MIKI et al. postulierte backbiting-Reaktion zuruckzufuhren. Wasser fuhrt durch Polymerisationsubertragung zu Hemiformal-Endgruppen, aus welchen Formaldehyd abgespalten wird, der dann zusammen mit Dioxolan Trioxacycloheptan ergibt. Die Trioxacycloheptankonzentration steigt schon nach kurzen Polymerisationszeiten nicht weiter an und ist direkt proportional der Menge an zugesetztem Wasser; dadurch ist eine bequeme und sehr empfindliche Bestimmung des Gesamtwassergehaltes im Polymerisationsansatz m…
Chemische charakterisierung des kettenaufbaus und kristallisationsverhaltens von copolymeren aus 3,3-bis(chlormethyl)oxetan und β-propiolacton
1974
Aus 3,3-Bis(chlormethyl)oxetan (1) und β-Propiolacton (2) wurden durch kationische Polymerisation Copolymere hergestellt, in denen Propiolactoneinheiten bis zu einem Molenbruch von 0,16 eingebaut sind. Das Copolymerisationsverhalten wurde untersucht, und die Copolymerisationsparameter wurden bestimmt. Die Copolymeren wurden kristallisiert und die Einkristalle hinsichtlich ihrer Zusammensetzung und Morphologie charakterisiert. Durch selektive Umesterung in den amorphen Bereichen der suspendierten Einkristalle wurde die Verteilung der aus β-Propiolacton gebildeten Einheiten (PL) uber den Kristall untersucht, und die Ergebnisse mit Abbauversuchen an den gelosten Copolymeren wurden verglichen. …
Die Kationische ɛ-Caprolactam-Polymerisation. V. Die quantitative Bestimmung der N-Acyllactam-Gruppen bei der Initiierung mit wasserfreien Säuren und…
1971
Als Beitrag zur Aufklarung des Mechanismus der kationischen Caprolactam-Polymerisation mit wasserfreien Sauren (z. B. HCl) als Initiatoren wurde der Gehalt der C-terminal entstehenden N-Acyllactam-Endgruppen und anderer funktioneller Gruppen der gebildeten Oligo- und Polyamide quantitative bestimmt. Dies erfolgte auf IR-spektroskopischem Wege und durch potentiometrische Titration der nach alkalischer Hydrolyse gebildeten Carboxylgruppen. Fur die Polymerisation wurde ein verbessertes Verfahren ausgearbeitet, das vollstandigen Sauerstoff- und Feuchtigkeitsausschlus ermoglicht und damit besser reproduzierbare Ergebnisse liefert. Die Abhangigkeit der Konzentration verschiedener funktioneller Gr…
Darstellung von block- und pfropf-copolymeren des trioxane. 25. Mitt. Über polyoxymethylene
1965
Die kationische Polymerisation von Trioxan wird durch makromolekulare Verbindungen mit reaktionsfahigen COC-Gruppen wie Polyvinylacetat (PVA), Polyathylenterephthalat (PET), Poly-1,3-dioxolan oder Polyvinylbultyral (PVB) ubertragen. Dabei entstehen je nach der Art des makromolekularen Ubertragers Pfropf-Copolymere, Block-Copolymere oder vernetzte Copolymere. Die Produkte sind uberwiegend thermisch stabil. Bei der kationischen Polymerisation von Trioxan mus auch eine Ubertragung an den Acetalgruppen des Polyoxymethylens erwartet werden. Polymeric compounds with reactive COC groups such as polyvinyl acetate (PVA), polyethylene terephthalate (PET), poly-1,3-dioxolane or polyvinyl butyral (PVB)…
Theoretical CASPT2 study of the excited state double proton transfer reaction in the 7-azaindole dimer
2006
Accurate CASPT2 calculations on the excited state double proton transfer reaction in the 7-azaindole dimer have been performed on different symmetric and asymmetric pathways along the protons interchange. The presence of a conical intersection connecting the initially photoinduced singlet excited state with a charge transfer state leading both to asymmetric ionic and neutral structures promotes a step-wise mechanism, probably taking place through the ionic intermediate. The concerted path is computed slightly higher in energy in the gas phase.
ChemInform Abstract: Synthesis and Self-Assembly of Novel Fluorous Cationic Amphiphiles with a 3,4-Dihydro-2(1H)-pyridone Spacer.
2011
Abstract The synthesis of fluorous (highly fluorinated) 3,4-dihydro-2(1 H )-pyridone-5-carboxylate cationic amphiphiles have been described, where the dihydropyridone serves as a spacer and either a pyridinium bromide or a triphenylphosphonium bromide form the polar cationic head group. The in water self-assembled aggregates have been observed by atomic force microscopy (AFM) and dynamic light scattering (DLS).