Search results for "Phosphonium"
showing 10 items of 168 documents
Mono- and di-bridged heterobimetallic systems from group 5 hydride phosphido and hydride phosphino metalloligands. Crystal structure of Cp2Ta(H)( μ-H…
1997
Abstract The trihydrides Cp2MH3 (M Nb, Ta) react with chlorophosphines PR2Cl (R Me, Ph) affording phosphonium salts [Cp2MH2(PR2H)]+, Cl− (2 (a, b) 2′ (a, b)). Depending on the metal (Nb or Ta) and on the nature of the phosphine substituent (Me or Ph), deprotonation of these salts leads to hydride phosphino Cp2MH(PR2H) (3 (a, b) 3′a) or hydrided phosphido Cp2 TaH2(PPh2) (4′b) metalloligands. These two kinds of complexes are able to bind [M′(CO)5] or [M′(CO)4] (M′ Cr, Mo, W) organometallic fragments to give mono- or di-bridged heterobimetallic systems. The crystallographic analysis of Cp2Ta(H)(μ-H)(μ-PMe2)Cr(CO)4 (7′aCr) is reported and discussed.
Structural Versatility of Anion−π Interactions in Halide Salts with Pentafluorophenyl Substituted Cations
2008
A series of pentafluorophenyl substituted ammonium, iminium, amidinium, and phosphonium halides are presented which show extensive anion-pi interactions. Hereby, the well-known anion-donor-pi-acceptor as well as "eta6" anion-pi-complex type interactions are observed. The latter is supported by fixation of the anion on top of the aromatic system through hydrogen bonding. This arrangement was investigated by theoretical methods showing a highly attractive anion-pi interaction. In addition an eta2-type coordination of the anions to only two C-atoms of the electron-deficient ring system is described.
CH-Anion versus anion-π interactions in the crystal and in solution of pentafluorobenzyl phosphonium salts
2010
A series of phosphonium salts with pentafluorobenzyl substituents have been synthesized and were investigated in the crystal as well as in solution. The solid state structures of 1a, 1b and 2d reveal the presence of anion-π as well as CH-anion interactions. The two attractive, yet competitive forces seem to act in concert and a directing effect of the CH interaction on the relative position between anion and π-system is observed. The search for anion-π interactions in solution failed. Only CH-anion interactions proved to be important in solution.
Veresterung und Veretherung sterisch gehinderter Kohlenhydrat‐Hydroxylfunktionen mit dem System Triphenylphosphan/Azodicarbonsäureester
1979
Die 6-0-Benzoyl-3-0-Benzyl-1,2-0-isopropyliden-α-D-glucofuranose (11) reagiert unter der Einwirkung von Azodicarbonsaure-diethylester (2) (DEAD) und Triphenylphosphan (1) mit p- Nitro benzoesaure, Benzoesaure, p-Toluolsulfonsaure- und Mesitylensulfonsaure-methylester sterisch nicht einheitlich. Es bildet sich das erwartete Substitutions-(L-ido)-Produkt (unter Inversion an C-5), aber daneben auch das D-gluco-Epimere; fur dessen Bildung wird ein Acylierungsmechanismus diskutiert. – Die Reaktion der 1,2:5,6-Di-O-isopropyliden α-D-glucofuranose(7) mit dem Reagenzsystem 1/2 und Arylsulfonsaure-methylesters bleibt auf der Alkoxyphosphoniumsalze 8 stehen. Durch Umsetzung mit Alkoholat erhalt man a…
Phosphororganische Verbindungen, 65. Die selektive Abspaltung von Allylgruppen aus Allylphosphonium‐, ‐arsonium‐ und ‐sulfoniumsalzen und aus Allylsu…
1970
KCN spaltet Allylphosphonium-, -arsonium- und -sulfoniumsalze in Methacrylnitril und tertiare Phosphine, tertiare Arsine und Thioather auf. Durch alternierende Cyanolyse und Quartarisierung konnen Phosphonium- und Arsoniumsalze mit vier verschiedenen Liganden aufgebaut werden. Allylammoniumsalze, Allylphosphinoxide und -phosphonsaureester konnen nicht gespalten werden. Dagegen liefern Allylsulfone mit KCN in guten Ausbeuten Methacrylnitril und Sulfinsauren. Organic Phosphorus Compounds, 65. The Selective Elimination of Allyl Groups from Allylphosphonium, -arsonium and -sulfonium Salts and from Allyl sulfones by Cyanolysis KCN cleaves allylphosphonium, -arsonium, and -sulfonium salts to give…
Herstellung und 13 C‐NMR‐Spektroskopie isomerer 1,4‐Heterophosphorinanium‐Salze
1978
Die quartaren Diallylphosphonium-Salze 1–8 werden mit Natronlauge, Natriumhyrogensulfid. Ammoniak oder prim. Aminen zu den 1,4-Oxa- (9–14), 1,4-Thia- (15–21) und 1,4-Azaphosphorinanium-Salzen (22–36) umgesetzt. Die Konformation bzw. Konfiguration der in den meisten Fallen als Isomerengemische anfallenden Salze 9–36 wird 1H- bzw. 13C-NMR-spektroskopisch untersucht. Eine Abhangigkeit von der geometrischen Anordnung sowohl der 4JPH- als auch der vicinalen3JPC-Kopplungskonstanten konnte bei diesen nicht gespannten 1,4-Diheterocylohexanen festgestellt werden. Synthesis and 13C NMR Spectra of Isomeric 1,4-Heterophosphorinanium Salts The phosphonium salts 1–8 react with aqueous sodium hydroxide, s…
Die Stereochemie der Spaltung chiraler acyclischer quartärer Phosphoniumsalze zu tertiären Phosphinoxiden mit Alkalialkoholat
1975
Die beobachtete Brutto-Stereochemie der Spaltung chiraler acyclischer quartarer Phosphoniumsalze 1–5 zu tertiaren Phosphinoxiden 6–10 mittels Natriumathylat ist — mit einer Ausnahme — prinzipiell die gleiche wie bei der Spaltung der betreffenden Salze mit Natrium-hydroxid. Die Stereoselektivitat ist dagegen bei der Spaltung mit Alkoholat meist deutlich geringer als bei der Reaktion mit Natriumhydroxid. Stereochemistry of the Alkali Alcoholate-induced Fission of Chiral Acyclic Quaternary Phosphonium Salts to Tertiary Phosphine Oxides The stereochemical course of the sodium ethanolate-induced fission of chiral acyclic quaternary phosphonium salts 1–5 to tertiary phosphine oxides 6–10 is (with…
Inhibitoren der Korrosion (12). Nachweis der Bildung von Sekundärinhibitoren mit Hilfe der „Spezifischen Keim-Methode” von Karagounis
1972
Verschiedene gut inhibierende Oniumsalze werden in saurer Losung an der Oberflache von Eisen reduziert. Die dabei entstehenden Sekundarprodukte sind selbst gute Inhibitoren und bilden auf der Metalloberflache dunne Schichten. Diese haben unterschiedliche Dicke: Dibenzylsulfoxid bildet in kurzer Zeit bis zu 20 Molekullagen, einige quaternare Phosphoniumsalze im Laufe von 24 h nur ein bis zwei Molekullagen. Die Oberflachenbedeckung ist anfanglich nicht homogen. Die hier verwendete spezifische Kristallkeim-Methode von Karagounis bestatigt die analytischen Ergebnisse. Identification, by the “specific nucleus method according to Karagounis”, of the formation of secondary inhibitors Various onium…
Anticancer Agents: Does a Phosphonium Behave Like a Gold(I) Phosphine Complex? Let a “Smart” Probe Answer!
2015
Gold phosphine complexes, such as auranofin, have been recognized for decades as antirheumatic agents. Clinical trials are now underway to validate their use in anticancer or anti-HIV treatments. However, their mechanisms of action remain unclear. A challenging question is whether the gold phosphine complex is a prodrug that is administered in an inactive precursor form or rather that the gold atom remains attached to the phosphine ligand during treatment. In this study, we present two novel gold complexes, which we compared to auranofin and to their phosphonium analogue. The chosen ligand is a phosphine-based smart probe, whose strong fluorescence depends on the presence of the gold atom. …
Carbon–Phosphorus Coupling from C^N Cyclometalated Au III Complexes
2020
Abstract With the aim of exploiting new organometallic species for cross‐coupling reactions, we report here on the AuIII‐mediated Caryl−P bond formation occurring upon reaction of C^N cyclometalated AuIII complexes with phosphines. The [Au(C^N)Cl2] complex 1 featuring the bidentate 2‐benzoylpyridine (CCON) scaffold was found to react with PTA (1,3,5‐triaza‐7‐phosphaadamantane) under mild conditions, including in water, to afford the corresponding phosphonium 5 through C−P reductive elimination. A mechanism is proposed for the title reaction based on in situ 31P{1H} NMR and HR‐ESI‐MS analyses combined with DFT calculations. The C−P coupling has been generalized to other C^N cyclometalated Au…