Search results for "Tacticity"
showing 10 items of 63 documents
The X-ray determination of the amounts of the phases in samples of isotactic poly(propylene) quenched from the melt at different cooling rates
1997
A new procedure for the determination of the amounts of phases in samples of isotactic poly(propylene) quenched at different cooling rates from the same melted polymer is described. According to the procedure, all the patterns corresponding to the same quenching series are simultaneously analyzed for the amounts of phases so that reliable phase fractions relative to the different samples of the series are achieved. The analysis of the results points out that for increasing cooling rates above 30°C/s a remarkable increase of the mesomorphic phase settles, mainly at the expense of the α-monoclinic one.
Initiierte autoxydation von isotaktischem und ataktischem polybuten-1 in lösung
1968
Isotaktisches und ataktisches Polybuten-1 (PB) wurden bei 70,6°C in brombenzolischer Losung mit Azoisobuttersauredinitril als Initiator mit Sauerstoff oxydiert. Die oxydierten Proben wurden isoliert, und der Gehalt an Hydroperoxidgruppen wurde mit Hilfe von Triphenylphosphin bestimint. Cyclische Peroxide, die bei oxydiertem isotaktischem Polybuten 1 moglich sind, konnen nicht mit Triphenylphosphin bestimmt werden, da sie zerfallen, bevor sie mit dem Phosphin reagieren. Dies wurde an niedermolekularen Modellverbindungen uberpruft. Unter den Reaktionsbedingungen war die kinetische Kettenlange so klein (1 bis 2), das deutliche Unterschiede der Oxydation von isotaktischem und ataktischem Polybu…
Polymerisation von methylmethacrylat mit alkaliorganischen verbindungen. Über die stereospezifische polymerisation mit alkaliorganischen verbindungen…
1962
Methylmethacrylat kann durch alkalimetallorganische Verbindungen zu Produkten mit sehr verschiedener sterischer Struktur polymerisiert werden. Es wird der Einflus des Kations des Initiators, des Losungsmittels und der Temperatur auf die Taktizitat der Polymeren untersucht. In apolaren Losungsmitteln entstehen vornehmlich isotaktische Polymerisate, wobei der Anteil an isotaktischen Verknupfungen in den mit lithiumorganischen Verbindungen hergestellten Produkten am hochsten ist und mit natrium- und kaliumorganischen Initiatoren in dieser Reihenfolge abfallt. In polaren Losungsmitteln entstehen hauptsachlich syndiotaktische Polymere, wobei Lithiumalkyle die hochste Zahl syndiotaktischer Verknu…
Steric vs. electronic stereocontrol in syndio- or iso-selective ROP of functional chiral β-lactones mediated by achiral yttrium-bisphenolate complexes
2018
International audience; Origins of stereoselectivity in ROP of racemic chiral cyclic esters promoted by achiral yttrium complexes, resulting in the formation of highly heterotactic polylactide, and highly syndiotactic or, more uniquely, highly isotactic poly(3-hydroxybutyrate)s, are discussed. A close interplay between the nature of the cyclic ester, most particularly of the exocyclic functional chain installed on the chiral center of β-lactones, and the ortho-substituents installed on the phenolate rings of the ligand, results in various determining secondary interactions of steric and also electronic nature.
Structural and morphological rearrangements in quenched poly(ethylene) by simultaneous SAXS/WAXS
2000
Structure formation by crystallization from the melt in a wide range of cooling rates (0.08-1 000°C/s) in low-density polyethylene has been studied by simultaneous small- and wide-angle X-ray scattering at the synchroton radiation source of DESY. The occurrence of two periodicities, characterized by different angular position of Bragg's maxima, was observed, pointing to the existence of two types of lamellar stacks, associated with two different long period values L 1 and L 2 (L 1 > L 2 ). L 1 depends on the cooling rate, whereas L 2 is almost constant. A comparison with isotactic polypropylene is performed, where a similar phenomenon takes place. While in the case of i-PP a definite correl…
Structural characterization of 2,2-di-n-butyl-4-methyl-1,3,2-dioxastannolane isolated from supercritical CO2 conditions
2009
The title compound has been isolated as single crystals from the synthesis of propylene carbonate from racemic 1,2-propanediol and carbon dioxide using n-Bu2SnO as a catalyst precursor. The X-ray crystallographic structure analysis revealed the self-assembly of di-n-butyltin(IV) 1,2-propanediolate units, linked together through long-distance Sn-O interactions leading to a one-dimensional polymeric architecture organized in a syndiotactic arrangement. The coordination geometry around the tin atoms can be described as an unusual faced-capped trigonal bipyramidal environment.
Über die Autoxydation gesättigter makromolekularer Kohlenwasserstoffe
1973
Die Autoxydation in Losung von isotaktischem Polypropylen bzw. Polyputylen-1 gehorcht einer anderen kinetischen Beziehung als die entsprechende Autoxydation von ataktischem Polypropylen, Polybutylen-1 und Polyathylen. Die Autokatalyse der Autoxydation isotaktischer Produkte wird durch einen bimolekularen Kettenstart der gebildeten Hydroperoxyde hervorgerufen, wahrend bei ataktischen Produkten ein monomolekularer Kettenstart beobachtet wird. Die unterschiedliche Kinetik der Autoxydation kann eindeutig auf Taktizitatsunterschiede zuruckgefuhrt werden. The autoxidation of isotactic polypropylene and poly-butylene-1 in solution shows a kinetic difference from that of atactic fractions of these …
Die oxydation von polyepoxiden mit molekularem sauerstoff
1966
Polypropylenoxid, Polybutylen-1-oxid und Polystyroloxid wurden dargestellt und mit Hilfe von Losungsmitteln in verschiedene taktische Fraktionen getrennt. Diese Fraktionen und Polyathylenoxide mit verschiedenem Molekulargewicht wurden in Substanz autoxydiert und die fluchtigen Reaktionsprodukte gaschromatographisch identifiziert. Die Autoxydation dieser Polymeren in Losung wurde durch Messung der Sauerstoffaufnahme verfolgt. Die Bruttoaktivierungsenergien der taktischen Fraktionen der Polymeren sind groser als die der ataktischen Fraktionen. Die Kinetik der Autoxydation des Polybutylen-1-oxides wurde aufgeklart. Polypropyleneoxide, polybutene-1-oxide, and polystyreneoxide were prepared and …
Novel diamine-bis(phenolate) Ti(IV) complexes – tuning the complex structure to control catalytic properties in α-olefin polymerization
2016
Abstract Four monomeric titanium(IV) dichloride complexes of amine-bis(phenolate) ligands having an extra donor arm (2a–2d) and one oxo-bridged complex 3 were successfully synthesized in the reaction of TiCl4 with a sodium salt of the appropriate ligand, and they were characterized by 1H NMR spectroscopy. The ligands had either a dimethylamino side‐arm donor and t-Bu substituents on both (1a) and one (1d) phenolate rings or a diisopropylamino side-arm donor and t-Bu (1b) and t-Bu along with OMe (1c) phenolate substituents. All complexes upon activation with [Ph3CB(C6F5)4] and MAO were used to catalyze polymerization of 1-octene (in liquid monomer) into poly(1-octene). Their activities as we…
Titanium isodicyclopentadienide hemimetallocenes for ethylene/styrene copolymerization
2004
Abstract The syndiotactic polymerization of styrene with exo-[(η5-isodiCp)TiCl3] 1/methylalumoxane (MAO; isodiCp=isodicyclopentadienyl) was studied as well as the ethylene/styrene copolymerization with exo-[{η5:η1(N)-isodiCp(SiMe2Nt-Bu)}TiCl2] 2/MAO. These two catalytic systems are stable during polymerization. The half-sandwich titanocene 1 exhibits good syndiospecificity and average activity. The bridged half-sandwich amino complex 2 was found to incorporate styrene into polymer chains at 70 °C. Activity results decrease with increasing styrene concentrations.