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RESEARCH PRODUCT

Polymerisation von methylmethacrylat mit alkaliorganischen verbindungen. Über die stereospezifische polymerisation mit alkaliorganischen verbindungen. V. Mitt.

Werner KernMartin HernerVon Dietrich BraunUwe Johnsen

subject

Solventchemistry.chemical_classificationSteric effectschemistry.chemical_compoundMonomerchemistryPolymerizationTacticityPolymer chemistryPolymerMethyl methacrylateAlkali metal

description

Methylmethacrylat kann durch alkalimetallorganische Verbindungen zu Produkten mit sehr verschiedener sterischer Struktur polymerisiert werden. Es wird der Einflus des Kations des Initiators, des Losungsmittels und der Temperatur auf die Taktizitat der Polymeren untersucht. In apolaren Losungsmitteln entstehen vornehmlich isotaktische Polymerisate, wobei der Anteil an isotaktischen Verknupfungen in den mit lithiumorganischen Verbindungen hergestellten Produkten am hochsten ist und mit natrium- und kaliumorganischen Initiatoren in dieser Reihenfolge abfallt. In polaren Losungsmitteln entstehen hauptsachlich syndiotaktische Polymere, wobei Lithiumalkyle die hochste Zahl syndiotaktischer Verknupfungen liefern. Der Einflus der Polymerisationstemperatur ist dagegen nur sehr gering. Ebenfalls untersucht wird die Polymerisation in Gemischen aus polaren und apolaren Losungsmitteln. Die dabei entstehenden Produkte unterscheiden sich in ihrem sterischen Aufbau nicht grundsatzlich von den in den jeweils reinen polaren Losungsmitteln erhaltenen. Die Struktur der Polymeren wird mit Hilfe der magnetischen Kernresonanzabsorption untersucht. Damit sind gleichzeitig Aussagen uber die mittlere Lange von Segmenten gleicher Taktizitat und uber die Verteilung der Grundbausteine auf die einzelnen Sequenzen gleicher Taktizitat moglich. By means of alkali organometallic compounds, methyl methacrylate can be polymerised to products with varying steric structures. The influence of the cation of the initiator, the solvent and temperature on the tacticity of the polymers were investigated. In apolar solvents mainly, isotactic polymerisates were obtained, whereby, the portion of isotactic linkages produced by means of lithium organic compounds was the highest and decreasing when using the sodium and potassium organic compounds in this sequence. In polar solvents, syndiotactic polymers are chiefly produced, with lithium alkyls yielding the largest number of syndiotactic link. The influence of the polymerisation temperature is insignificant. Likewise, polymerisations were conducted in mixed solvents, polar and apolar. The resulting polymers differed very little in their steric structure from those obtained in the pure solvents. The structures of the polymers were investigated by means of the nuclear magnetic resonance absorption. Thereby, it was possible to make a declaration simultaneously over the average lengths of segments of the same tacticity and the distribution of the monomer units in segments of the same tacticity.

https://doi.org/10.1002/macp.1962.020510102