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Übertragungskonstante und konstitution des polymethylmethacrylates

1957

Die Ubertragungsreaktion am Polymeren, d. h. der Ubergang eines H-Atoms von Polymeren an ein Radikal, ist ein Vorgang, dessen Messung Aufschlus uber den Bau des Polymermolekuls erlaubt. Am Polymethacrylat (PMM) wurde fruher gefunden, das langs der Kette nur sehr schwache Ubertagung stattfindet, das aber am Ende des Molekuls eine sehr ubertragungsaktive Endgruppe liegt. Die hier mitgeteilten Messungen am PMM, welches im Block, in verschiedenen Losungsmitteln und bei verschiedenen Temperaturen radikalisch und ionisch polymerisiert wurde, zeigen, das die im Innern der Kette liegenden Monomereinheiten kaum starker ubertragen, als das reine Monomere. Die stark ubertragungsaktive Endgruppe wird b…

Über die polymerisation von styrol in flüssigem schwefeldioxyd

1963

In uberschussigem flussigem Schwefeldioxyd gelostes Styrol kann durch Zugabe von Hydroperoxyden oder Persaren polymerisiert werden. Innerhalb weniger Minuten entstehen in hohen Ausbeuten nach einem kationischen Mechanismus hochmolekulare Polystyrole. Der Einflus der Monomeren-Konzentration, der Temperatur, der Losungsmittel und sonstiger Zusatze wird studiert. Bei Anwesenheit bestimmter Losungsmittel entstehen mit den gleichen Katalysatoren bei stark verminderter Reaktionsgeschwindigkeit durch radikalische Copolymerisation Polystyrolsulfone. Styrene, dissolved in excess liquid SO2 can be polymerized by addition of hydroperoxides or peracids. In a few minutes high yields of high molecular po…

Die Beschleunigung der Polymerisation durch Hydroperoxyd und Aminsalz

1964

Di-n-butylaminhydrochlorid vergrosert die Geschwindigkeit der durch Tetralinhydroperoxyd initiierten Polymerisation von Styrol und von Methylmethacrylat. Im Bereich kleiner Konzentrationen von Hydroperoxyd und Aminsalz bis zu je etwa 5·10−4 Mol/l ist die Reaktionsgeschwindigkeit der Wurzel aus der Hydroperoxyd- und Aminsalzkonzentration jedoch der Monomerkonzentration direkt proportional. The polymerisation rate of styrene and methylmethacrylate initiated by tetraline hydroperoxide is accelerated by di-n-butylamine hydrochloride. In the range of low concentrations up to 5 · 10−4 mole/l. of each, hydroperoxide and amine salt, the rate of polymerisation is proportional to the square roote of …

1982

N-Ethylaziridine (1) was polymerized in water with HCl as initiator and copolymerized with N-(2-hydroxyethyl)aziridine (2). Rapid propagation and termination reactions were observed. The maximum yield increases with the initiator concentration, whereas the molecular weight decreases. This is due to the difference in basicity between the tertiary N-atoms of the two monomers and the tertiary and the terminal secondary N-atoms of the polymers, which causes tranfer and termination reactions. Macrocycles with a side chain on a quaternary N-atom are formed. During the copolymerization, the more basic 1 is preferentially incorporated into the copolymer chain. The copolymerization parameters can be…

Die thermische Polymerisation von Methylmethacrylat, 1. Polymerisation in Substanz

1978

Special purification of the monomer and careful preparation of the reaction setup allowed a thorough study of the spontaneous thermal polymerization of methyl methacrylate over a wide range of temperatures (0–140°C). The rates of polymerization are notably lower than the few data previously reported in literature, and the degrees of polymerization slightly higher. The thermal initiation reaction is superimposed by radical production due to the natural ionising radiation (cosmic radiation etc.). This additional initiation becomes significant at temperatures below 60°C. New and more reliable monomer chain transfer constants are given.

Anorganische verbindungen als lösungsmittel für polymere und monomere. Polymerisationen in phosphoroxychlorid und thionylchlorid

1966

Die Loslichkeit verschiedener Monomerer, Polymerer und Polymerisationskatalasatoren in anorganischen Verbindungen wurde untersucht. Chloride und Oxychloride des Phosphors und Schwefels zeigten gute Losungseigenschaften. Thionylchlorid und Phosphoroxychlorid wurden als Losungsmittel bei der kationischen Polymerisation von Styrol, Isobutylvinylather, 3,3-Bis-(chlormethyl)-oxetan, Tetrahydrofuran und Epichlorhydrin eingeaetzt. Als geeignete Katalysatoren erwiesen sich hierbei Aluminiumchlorid und Eisentrichlorid. In Phosphoroxychlorid konnten Acrylnitril und Vinylchlorid radikalisch polymerisiert werden. The solubility of a series of monomers, polymers, and initiators in inorganic compounds wa…

Die thermische polymerisation von methylmethacrylat, 3. Verhalten des ungesättigten dimeren bei der polymerisation

1980

The thermal polymerization of methyl methacrylate is accompanied by the formation of appreciable amounts of an unsaturated dimer (H-1). The behaviour of H-1 during homopolymerization in presence of an initiator at 60, 80 and 100°C and during copolymerization with MMA in presence of an initiator at 60°C are investigated. The rate of (H-1)-homopolymerization is very low. The transfer constant to monomer H-1 is about CH-1 = 3·10−3 at 80°C as received from Pn-determinations. The termination is essentially by disproportionation. The copolymerization parameters as resulting from polymerizations with labeled MMA at 60°C are rMMA = 1,8 and rH-1 = 0,33, respectively.

1972

Solid-state polymerization of monomers with conjugated triple bonds turns out to be a versatile method for synthesis of crystalline polymers of high molecular weight exhibiting a fully conjugated backbone. The reaction is best described as an 1.4-addition polymerization of the conjugated triple bonds giving rise to a polymer with three cumulated double bonds per repeating unit. The all-trans configuration of the substituents is a consequence of the solid-state reaction mechanism and is already predetermined by the packing of the molecules in the monomer lattice. It was shown by X-ray analysis in the case of poly(2.4-hexadiin-1.6-diol-bis-phenylurethane) that the polymer diacetylenes can be …

1977

Emulsionspolymerisation von styrol mit intermittierendem kettenstart. I. Molekulargewichtsverteilungen

1965

Die Molekulargewichtsverteilungen von Polymerisaten, die nach der von BIANCHI, PRICE und ZIMM beschriebenen Methode hergestellt wurden, sind sehr breit und weisen bei niedriger Radikalbildungsgeschwindigkeit mehrere Maxima auf. Eine Analyse dieser Verteilungen ergibt, das 3 Effekte die Verbreiterung bewirken: (1) Die in den Latexteilchen wachsenden Polymerradikale haben eine Chance, den nachsten Radikalstos zu uberleben, wodurch Makromolekule doppelter, dreifacher usw. Lange entstehen. (2) Auch bei 0°C spielen Ubertragungsreaktionen am Monomeren und Polymeren eine nicht zu vernachlassigende Rolle. (3) Auserhalb der regularen Latexteilchen findet eine langsame Polymerisation in „Mikroteilche…