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(Co)polymerization behavior of supported metallocene catalysts. I. Ligand and substituent effect

2005

Ethylene polymerization and its copolymerization with 1-hexene with a set of supported metallocene catalysts were studied. As a carrier, the complex of mag- nesium chloride with tetrahydrofuran, which was previously pretreated with a triiso- butylaluminium (TIBA), was used. The investigated metallocene compound differs in the metal type (Zr or Ti), the nature of the alkyl substituent in the cyclopentadienyl ring, and the type of ligand (Cp or Ind). The effect of catalyst composition on the anchored metal content, catalyst activity, comonomer reactivity, and polymer proper- ties was investigated. The results obtained with supported catalysts were compared with those obtained with their homog…

Designing a Transition State Analogue for the Disfavored Intramolecular Michael Addition of 2-(2-Hydroxyethyl)acrylate Esters

1999

The rate-determining steps for the intramolecular 1,2 and 1,4 addition reactions in basic medium of methyl 2-(2-hydroxyethyl)acrylate to give the corresponding γ-lactone and tetrahydrofuran, respec...

Polymerisationskinetische und konduktometrische messungen an polystyrylionenpaaren in einem größeren temperaturbereich

1974

Messungen der Bruttogeschwindigkeitskonstante von Polystyryl-Natrium in 3-Methyltetrahydrofuran (3-Me-THF) in Abhangigkeit von der Konzentration der “lebenden” Kettenenden und der Natriumionen ergeben, das die Monomeraddition wie in anderen polaren Losungsmitteln nach einem Mehrwegmechanismus erfolgt. Der Ubergang vom Kontakt- zum solvatgetrennten Ionenpaar wird in einem Temperaturbereich von — 110 bis +85°CC mit Hilfe kinetischer Messungen im Stromungsrohr und durch Leitf ahigkeitsmessungen verfolgt. Analog zu entsprechenden Untersuchungen in Tetrahydrofuran kann dabei die Polymerisation uber jeweils eine Art von Ionenpaaren fast vollstandig isoliert beobachtet werden. Die thermodynamische…

Über die polykondensation von diäthylphosphit mit aliphastischen diolen

1973

Die Umesterungsreaktion von Diathylphosphit mit linearen Diolen HO–(CH2)x–OH (x = 2–6 und 8) wurde untersucht. Ihre Bilanz zeigte, das neben der angestrebten Umesterungsreaktion in teilweise sehr erheblichem Umfang auch Atherstrukturen gebildet werden. Diese bis jetzt in diesem Zusammenhang noch nicht beschriebene Reaktion verlauft sehr wahrscheinlich im Sinn einer direkten Alkylierung der alkoholischen OH-Gruppen durch die Phosphitestergruppen, denn sie erfordert keinen Katalysator. Die Estergruppen gehen dabei in saure P-OH-Gruppen uber, die unter den angewendeten Bedingungen nicht mehr ohne weiteres zur Kondensation mit den Diolen befahigt sind. Das Verhaltnis von unerwunschter Atherbild…

(−)-(4R,5R)-4,5-Bis[hydroxy(diphenyl)methyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane

2008

[93379-48-7] C31H30O4 (MW 466.57) InChI = 1S/C31H30O4/c1-29(2)34-27(30(32,23-15-7-3-8-16-23)24-17-9-4-10-18-24)28(35-29)31(33,25-19-11-5-12-20-25)26-21-13-6-14-22-26/h3-22,27-28,32-33H,1-2H3/t27-,28-/m1/s1 InChIKey = OWVIRVJQDVCGQX-VSGBNLITSA-N (chiral shift reagent; chiral host in inclusion compounds; chiral reagent; chiral ligand for asymmetric catalysis) Alternate Name: TADDOL. Physical Data: mp: 190–192 °C1a; 195–196.5  °C1b; 192–193 °C;1c,e 193.5–195 °C;1d [α]RTd=−68.5 °(c = 1, CH3Cl);1a [α]d = −60.6 °(c = 1, CH3Cl);1b [α]20d = −67 ° (c = 1, CH3Cl);1c [α]20d = −65.1° (c = 1, CH3Cl);1d [α]20d = −64.6°(c = 1, CH3Cl)1e Solubility: soluble in toluene, cyclohexane, dichloromethane and tetra…

1977

The reaction of ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 3,6-dioxaoctane-1,8-diol (triethylene glycol), poly(ethylene oxide)s with Mn = 300,1000 and 3000, or with poly(propylene oxide)s with Mn = 425 and 2000 in excess with AIBN leads to the corresponding bis(hydroxyalkyl) 2,2′-azodiisobutyrates (1a–i). These initiators are suited to synthesize telechelics. With equimolar amounts of AIBN and 3-oxapentane-1,5-diol (diethylene glycol), poly(ethylene oxide)s with Mn = 300, 1000 and 12000, poly(propylene oxide) with Mn = 425, or with poly(tetrahydrofuran) with Mn = 1000 and 2000 polymeric azoinitiators of structure 2 are formed. Blockcopolymers may be synthesized by means of these polym…

Anorganische verbindungen als lösungsmittel für polymere und monomere. Polymerisationen in phosphoroxychlorid und thionylchlorid

1966

Die Loslichkeit verschiedener Monomerer, Polymerer und Polymerisationskatalasatoren in anorganischen Verbindungen wurde untersucht. Chloride und Oxychloride des Phosphors und Schwefels zeigten gute Losungseigenschaften. Thionylchlorid und Phosphoroxychlorid wurden als Losungsmittel bei der kationischen Polymerisation von Styrol, Isobutylvinylather, 3,3-Bis-(chlormethyl)-oxetan, Tetrahydrofuran und Epichlorhydrin eingeaetzt. Als geeignete Katalysatoren erwiesen sich hierbei Aluminiumchlorid und Eisentrichlorid. In Phosphoroxychlorid konnten Acrylnitril und Vinylchlorid radikalisch polymerisiert werden. The solubility of a series of monomers, polymers, and initiators in inorganic compounds wa…

Concerning the reaction mechanism of the anionic polymerization of styrene in tetrahydrofuran

1969

Über die anionische polymerisation von acrolein. Polymere acroleine. 34. Mitt.1

1967

Acrolein wurde mit Lithium-, Natrium- oder Kaliumcyanid in Tetrahydrofuran bzw.in Toluol polymerisiert. Die Abhangigkeit der Polymerisationsgeschwindigkeit und der Struktur der Polymeren von Reaktionsmedium, Temperatur und Gegenion wurde untersucht. Unterhalb -10°C polymerisiert Acrolein mit Natriumcyanid nur uber die CO. Doppelbindung. Es entstehen hochmolekulare, losliche Poly-3,4-acroleine. Oberhalb -10°C wird dagegen auch Polymerisation uber die Vinylgruppe beobachtet. Die Kurve fur die Abhangigkeit der Polymerisationsgeschwindigkeit von der Reaktionstemperatur durchlauft Extremwerte. Es wird ein Mechanismus aufgestellt, der die jeweilige Struktur des Polymeren als Ergebnis von Gleichge…

1976