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AUTHOR
Heinz Schweikert
Eigenschaften isomerer Methoxylderivate der phenolischen Mehrkernverbindungen
Es wurden 21 Mehrkernverbindungen hergestellt, deren phenolische Hydroxylgruppen teilweise oder vollstandig methyliert waren. Mit steigendem Methylierungsgrad fallen die Schmelzpunkte der Ather mit einer Ausnahme regelmasig ab. Die molaren dekadischen Extinktionskoeffizienten der Maxima in den UV-Spektren der Ather werden, verglichen mit den Stammverbindungen, mit zunehmendem Methylierungsgrad kleiner. Die zunehmende Methylierung ist im Vergleich mit konstantbleibenden Banden der IR-Spektren an ab- und zunehmenden Banden zu verfolgen. Isomere (metamere) Methylather mit noch freien phenolischen Hydroxylgruppen unterscheiden sich im Schmelzpunkt, in ihren UV- und IR-Spektren. Die Unterschiede…
Der Nachweis der Kettenstruktur von aus p-Kresol und Formaldehyd aufgebauten Mehrkernverbindungen. II. Umsetzungen an den phenolischen Hydroxygruppen, zusammen mit kettenanalogen Reaktionen
Die Kettenstruktur von 2,2′-Dihydroxy-5,5′-dimethyl-diphenylmethan (I), 2,6-Bis-(2-hydroxy-5-methyl-benzyl)-4-methylphenol (II) und 3,3′-Bis-(2-hydroxy-5-methyl-benzyl)-2,2′-dihydroxy-5,5′-dimethyl-diphenylmethan (III) wird bewiesen durch quantitative Acylierungen in Verbindung mit einer hydrierenden Enthalogenierung6 der Dihalogenverbindungen von I, II und III (V, VI und VII). Der Beweis wird durch quantitative Acylierungen sowie Umsetzung der Enthalogenierungsprodukte zu Bis-(dimethyl-aminomethyl)-mehrkernverbindungen vervollstandigt. The chain structure of 2,2-dihydroxy-5,5′-dimethyl-diphenyl-methane (I), 2,6-bis-(2-hydroxy-5-methylbenzyl)-4-methylphenol (II) und 3,3′-bis-(2-hydroxy-5-me…
Umsetzungen an höhermolekularen, molekulareinheitlichen phenol-formaldehyd-kondensaten
An in eindeutiger Synthese und im praparativen Masstab zuganglich gewordenen hohermolekularen, molekulareinheitlichen Phenol-Formaldehyd-Kondensaten (Mol.-Gew. bis zu 1500) wird die Acetylierung, die Umsetzung mit Diphenylcarbamidsaure-chlorid zu Poly-[N-diphenyl-]urethanen und mit Formaldehyd und Dimethylamin zu MANNICH-Basen untersucht. Bei den zwei ersten Umsetzungen wird mit Hilfe der Elementaranalyse bzw. der Acetylbestimmung sowie der UR-Spektren zu unterscheiden versucht, ob alle Hydroxygruppen einer Molekel umgesetzt werden konnen. Die Elementaranalysen der erhaltenen MANNICH-Basen zeigen, das eine vollstandige Einfuhrung von Endgruppen (kettenanaloge Umsetzung) gelungen ist. Higher…
Die vollständige methylierung phenolischer hydroxylgruppen von struktureinheitlichen mehrkernverbindungen
Die phenolischen Hydroxylgruppen von aus p-Kresol und Formaldehyd hergestellten Mehrkernverbindungen liesen sich nicht mit Methyljodid oder Diazomethan vollstandig methylieren. Wie Loslichkeitsversuche zeigten, sind die untersuchten Mehrkernverbindungen weder als Kryptophenole4,5 noch als behinderte Phenole7 anzusehen; es liegen phenolische Verbindungen mit ausergewohnlichem Reaktionsverhalten vor. Durch Behandeln der Verbindungen in Dioxan mit metallischem Natrium und Dimethylsulfat gelang die Herstellung der Permethylather. Das ist ein weiterer Beweis fur die angegebene Kettenstruktur der Mehrkernverbindungen. Der Versuch, auch halogenhaltige Mehrkernverbindungen an den Hydroxylgruppen au…
Der nachweis der kettenstruktur von aus p-kresol und formaldehyd aufgebauten mehrkernverbindungen. I. Durch verschiedene synthese und identifizierung der reaktionsprodukte
In ubersichtlicher, mehrfacher Synthese werden homologe Mehrkernverbindungen aufgebaut, die aus uber Methylenbrucken verbundenen p-Kresolbausteinen bestehen (Novolak-Struktur). Die verschiedenen, zu einer Mehrkernverbindung fuhrenden Synthesen geben identische Verbindungen. Die Kettenstruktur dieser Mehrkernverbindungen kann durch kettenanaloge Enthalogenierungen, durch geeignete Kondensationen (Gl. (1)) sowie durch entsprechende Substitutionsbanden in den IR-Spektren der Verbindungen nachgewiesen werden. By means of rational, multiple syntheses, homologous polynuclear compounds were prepared, consisting of p-cresol units linked by methylene bridges (Novolac structure). The different ways o…
Der nachweis der kettenstruktur von aus p-kresol und formaldehyd aufgebauten mehrkernverbindungen. III. Herstellung der methyläther der zwei- und dreikernverbindung
Es wurden Bedingungen gefunden, um die phenolischen Hydroxylgruppen der aus p-Kresol und Formaldehyd hergestellten Zwei- und Dreikernverbindung vollstandig zu methylieren. Die Ergebnisse der Permethylierung beweisen die Kettenstruktur und die freien Hydroxylgruppen der Ausgangsverbindungen. Die Struktur der Mono- und Dimethylather sowie des Trimethylathers der Dreikernverbindung wurde durch Synthese aus einfacheren methoxylgruppenhaltigen Verbindungen bewiesen. Conditions were found for complete methylation of the phenolic hydroxyl groups of the two nuclei and three nuclei compound produced of p-cresol and formaldehyde. The results of the permethylation established the free hydroxyl groups …